(Z)-2-Benzyloxycarbonylamino-but-2-enoic acid methyl ester | 60027-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-2-Benzyloxycarbonylamino-but-2-enoic acid methyl ester
• 英文别名: Methyl 2-{[(benzyloxy)carbonyl]amino}but-2-enoate；methyl 2-(phenylmethoxycarbonylamino)but-2-enoate
• CAS: 60027-55-6
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₄
• 分子量: 249.266
• InChiKey: SRZCWEQMEOQFDG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  373.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.164±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-Benzyloxycarbonylamino-but-2-enoic acid methyl ester 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](3-chloropyridyl)palladium(ll) dichloride 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.33h， 生成 (Z)-methyl 2-(((benzyloxy)carbonyl)amino)-3-methylpent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  由E-脱氢氨基酸酯构成的E-和Z- [资本三角洲] Ile的立体异构酶构建：磷酸蛋白酶A三肽侧链的合成

  摘要：

  phopsopine的立体选择性合成通过使用2-（（（（苄氧基）羰基）氨基）-2-（diphenoxyphosphoryl）乙酸甲酯作为E- [capital Delta-dehydroisoleusine和E-资本三角洲-天门冬氨酸。

  DOI：

  10.1039/c5cc08458j
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-2-氨基-4-甲硫基丁酸甲酯 在 sodium periodate 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 邻二氯苯 为溶剂， 生成 (Z)-2-Benzyloxycarbonylamino-but-2-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  非天然芳族α-氨基酸的对映选择性合成。

  摘要：

  我们提出了两种互补方法，用于非天然α-氨基酸与芳香族或杂芳香族侧链的立体选择性合成。一种方法基于蛋氨酸的化学转化，而另一种方法则应用甘氨酸的立体选择性Myers烷基化。所得产物类型在甘氨酸和芳族取代基之间的连接基长度上不同。由于蛋氨酸和伪麻黄碱都可以以两种绝对构型使用，因此可以克量级获得具有C（2）或C（3）接头的R-或S-构型对映纯氨基酸。在每种情况下，合成的关键步骤是不饱和结构单元9和17的硼氢化，然后进行钯催化的Suzuki与芳基卤化物的交叉偶联。在基本的铃木条件下，在某些情况下必须注意立体化学的完整性。报告了我们最初遇到的困难以及最终的“防种族化”程序。为α-氨基酸选择的保护基应与固相肽合成相容。一系列三肽的成功合成证实了这一点。

  DOI：

  10.1002/chem.200305421

文献信息

• BABIPhos Family of Biaryl Dihydrobenzooxaphosphole Ligands for Asymmetric Hydrogenation
  作者：Guisheng Li、Olga V. Zatolochnaya、Xiao-Jun Wang、Sonia Rodríguez、Bo Qu、Jean-Nicolas Desrosiers、Hari P. R. Mangunuru、Soumik Biswas、Daniel Rivalti、Shuklendu D. Karyakarte、Joshua D. Sieber、Nelu Grinberg、Ling Wu、Heewon Lee、Nizar Haddad、Daniel R. Fandrick、Nathan K. Yee、Jinhua J. Song、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00139

  日期：2018.4.6

  Novel bidentate phosphine ligands BABIPhos featuring a biaryl bis-dihydrobenzooxaphosphole core are presented. Their synthesis was achieved via Pd-catalyzed reductive homocoupling of dihydrobenzooxaphosphole aryl triflates. An efficient route toward various analogues was also established, giving access to phosphines with different electronic and steric properties. The newly obtained ligands demonstrated

  提出了具有联芳基双-二氢苯并恶唑膦核的新型双齿膦配体BABIPhos。它们的合成是通过Pd催化的二氢苯并氧杂磷酰基芳基三氟甲磺酸酯的还原均偶联来实现的。还建立了通往各种类似物的有效途径，从而获得了具有不同电子和空间特性的膦。新获得的配体在Rh催化的二取代和三取代的酰胺的不对称加氢中显示出高效率和选择性。这类新的配体是对先前描述的双齿苯并恶唑磷配体BIBOP的补充。
• Preparation of vinylglycines by thermolysis of homocysteine sulfoxides
  作者：Sravan Kumar Patel、Timothy E. Long

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.06.082

  日期：2009.9

  synthesis and efficacy of preparing Cbz-VG-OMe (1) by thermolysis of alkyl and aryl homocysteine sulfoxides were surveyed. This investigation determined that aryl sulfoxide analogs were more effective for the reaction and that the 2-nitrophenyl analog 10f possessed a unique ability to syn eliminate at temperatures as low as 100 °C. The thermolysis of sulfoxide 10f was additionally discovered to occur

  对烷基和芳基半胱氨酸亚砜热解制备Cbz-VG-OMe（1）的合成和功效进行了研究。这项研究确定了芳基亚砜类似物对于该反应更有效，并且2-硝基苯基类似物10f在低至100°C的温度下具有独特的合成消除能力。还发现亚砜10f的热分解在甲苯回流下发生，当添加乙酸钠时，可通过简单过滤沉淀的亚磺酸副产物12来获得高纯度的Cbz-VG-OMe（1）。这种温和的方案也用于合成VG二肽13 在从2-硝基苯基亚砜的烯烃和烯烃的一般合成中具有应用价值。
• Chiral Rhodium Complexes Derived From Electron-Rich Phosphine-Phosphites as Asymmetric Hydrogenation Catalysts
  作者：Pablo Etayo、José L. Núñez-Rico、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1021/om200933b

  日期：2011.12.26

  Two new chiral cationic rhodium(I) complexes derived from electron-rich dicyclohexylphosphine-phosphite ligands were prepared from enantiopure Sharpless epoxy ethers. The best-performing catalyst system, which bears a less bulky methyl ether moiety, exhibited remarkably high enantioselectivity (up to 99% ee) and reactivity (up to >2500 TON) in asymmetric hydrogenation reactions of various functionalized

  从对映体纯的Sharpless环氧醚中制备了两种新的手性阳离子铑（I）配合物，它们来自富含电子的二环己基膦-亚磷酸酯配体。性能最佳的催化剂体系，具有较小的甲基醚部分，在各种官能化烯烃（α-（酰氨基））的不对称加氢反应中表现出极高的对映选择性（高达99％ee）和反应性（高达> 2500 TON）。丙烯酸酯，衣康酸衍生物，α-取代的烯醇酯和α-芳基酰胺）。我们的合成方法已成功应用于抗癫痫药（R）-乳糖酰胺（Vimpat）的对映选择性合成。
• Continuous-flow thermolysis for the preparation of vinylglycine derivatives
  作者：Nicolas Lamborelle、Justine F. Simon、André Luxen、Jean-Christophe M. Monbaliu

  DOI：10.1039/c5ob02036k

  日期：——

  sulfoxide elimination was carried out under continuous-flow conditions in a mesofluidic thermolysis reactor. The design of the reactor enabled accurate control of reaction time and conditions, affording a convenient scale-independent procedure for the production of N,C-protected vinylglycine derivatives. Thermolysis at 270 °C under 1000 psi of pressure in superheated toluene enabled typical daily outputs

  顺式亚砜消除在中射流热解反应器的连续流动条件下进行。反应器的设计能够精确控制反应时间和条件，为制备N，C保护的乙烯基甘氨酸衍生物提供了与规模无关的便捷程序。在270°C和1000 psi的压力下在过热的甲苯中进行热解，典型的每日产量为11至46 g / day，具有出色的选择性和ee（> 97％）。根据计算研究，研究了各种竞争反应途径并进行了合理化。
• [EN] PREPARATION OF ALKENES BY MILD THERMOLYSIS OF SULFOXIDES<br/>[FR] PRÉPARATION D'ALCÈNES PAR THERMOLYSE DOUCE DE SULFOXYDES
  申请人：UNIV GEORGIA

  公开号：WO2010068371A3

  公开（公告）日：2010-10-14