methyl 2-acetamidobut-2-enoate | 57294-56-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-acetamidobut-2-enoate
• 英文别名: methyl α-N-(acetylamino)acrylate；Methyl α-acetoamidobutenoate；(E)-methyl 2-acetamidobut-2-enoate
• CAS: 57294-56-1
• 化学式: C₇H₁₁NO₃
• 分子量: 157.169
• InChiKey: OKMUTEDILWZXOR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.7±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.069±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-acetamidobut-2-enoate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 ((1S,3R,3′R)-3,3′-dimethyl-3H,3′H-1,1′-spirobi[isobenzofuran]-7,7′-diyl)bis(diphenylphosphane) 、 氢气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 15.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 8.0h， 以99.4%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  手性螺二旋双膦配体的不对称合成及其在对映选择性烯烃加氢中的应用

  摘要：

  将含有1,1'-螺二（3系列的手性螺缩酮双膦配体ħ，3' ħ）异苯并呋喃骨架通过不对称合成访问，随后在α-脱氢氨基酸酯的对映选择性的Rh催化的氢化测试。在七个步骤中以38％的总收率获得了提供最高对映选择性（最高99.5％）的配体。合成可以以克为单位进行，并且不需要对映异构体的动力学拆分。总体而言，开发的配体提供了SDP配体以及其他手性双膦配体的易于替代的替代品。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01693

文献信息

• Rh−DuPHOS-Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Enol Esters. Application to the Synthesis of Highly Enantioenriched α-Hydroxy Esters and 1,2-Diols
  作者：Mark J. Burk、Christopher S. Kalberg、Antonio Pizzano

  DOI：10.1021/ja974278b

  日期：1998.5.1

  The asymmetric hydrogenation of α-(acetyloxy)- and α-(benzoyloxy)acrylates 4 catalyzed by cationic rhodium−DuPHOS complexes has been examined. A wide range of substrates (4) were prepared via a convenient Horner−Emmons condensation protocol, and subsequently hydrogenated under mild conditions (60 psi of H2) at substrate-to-catalyst ratios (S/C) of 500. Overall, enol ester substrates 4 were reduced

  已经研究了由阳离子铑-DuPHOS 配合物催化的 α-(乙酰氧基)-和 α-(苯甲酰氧基)丙烯酸酯 4 的不对称氢化。通过方便的 Horner-Emmons 缩合方案制备了多种底物 ​​(4)，然后在温和条件（60 psi 的 H2）下以 500 的底物与催化剂比 (S/C) 进行氢化。总体而言，烯醇酯底物 4 被阳离子 Et-DuPHOS-Rh 催化剂还原，具有非常高的对映选择性（93-99% ee）。重要的是，带有 β 取代基的底物 4 可以用作 E/Z 异构体混合物，对选择性没有不利影响。标记研究表明，在这些反应过程中，底物没有发生显着的 E/Z 异构化。关于反应优化的细节，有趣的溶剂效应，
• Topology-Based Functionalization of Robust Chiral Zr-Based Metal–Organic Frameworks for Catalytic Enantioselective Hydrogenation
  作者：Hong Jiang、Wenqiang Zhang、Xing Kang、Ziping Cao、Xu Chen、Yan Liu、Yong Cui

  DOI：10.1021/jacs.0c00637

  日期：——

  strong acidic and weak basic aqueous solutions. The two flu MOFs featuring the dihydroxyl groups of biphenol in open and large cages, after sequential post-synthetic modification with P(NMe2)3 and [Ir(COD)Cl]2, can be high efficient and recyclable heterogeneous catalysts for hydrogenation of α-dehydroamino acid esters with up to 98% ee, whereas the three ith MOFs featuring the dihydroxyl groups in small

  设计和开发具有高活性和选择性的坚固且多孔的负载型催化剂对于精细化学品和药物的生态友好合成非常重要，但非常具有挑战性。我们在此报告了具有不同拓扑结构的高度稳定的手性 Zr(IV) 基 MOF 的设计和合成，以支持 Ir 配合物并证明其依赖于网络结构的不对称催化性能。在调制合成和等网状扩展策略的指导下，五个具有flu或ith拓扑结构的手性Zr-MOFs由对映纯的1,1'-联苯酚衍生的四羧酸酯接头和Zr6、Zr9或Zr12簇构建而成。所得MOFs在沸水、强酸性和弱碱性水溶液中均表现出较高的化学稳定性。两种以双酚二羟基为特征的开放笼和大笼中的flu MOF，经过P(NMe2)3和[Ir(COD)Cl]2的连续后合成修饰，可以成为高效且可回收的α加氢多相催化剂具有高达 98% ee 的脱氢氨基酸酯，而在小笼中具有二羟基基团的第三个 MOF 不能与 P(NMe2)3 一起安装以支持 Ir 络合物。将 Ir-磷催化剂掺入
• Chiral Rhodium Complexes Derived From Electron-Rich Phosphine-Phosphites as Asymmetric Hydrogenation Catalysts
  作者：Pablo Etayo、José L. Núñez-Rico、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1021/om200933b

  日期：2011.12.26

  Two new chiral cationic rhodium(I) complexes derived from electron-rich dicyclohexylphosphine-phosphite ligands were prepared from enantiopure Sharpless epoxy ethers. The best-performing catalyst system, which bears a less bulky methyl ether moiety, exhibited remarkably high enantioselectivity (up to 99% ee) and reactivity (up to >2500 TON) in asymmetric hydrogenation reactions of various functionalized

  从对映体纯的Sharpless环氧醚中制备了两种新的手性阳离子铑（I）配合物，它们来自富含电子的二环己基膦-亚磷酸酯配体。性能最佳的催化剂体系，具有较小的甲基醚部分，在各种官能化烯烃（α-（酰氨基））的不对称加氢反应中表现出极高的对映选择性（高达99％ee）和反应性（高达> 2500 TON）。丙烯酸酯，衣康酸衍生物，α-取代的烯醇酯和α-芳基酰胺）。我们的合成方法已成功应用于抗癫痫药（R）-乳糖酰胺（Vimpat）的对映选择性合成。
• Novel and Efficient Chiral Bisphosphorus Ligands for Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Wenjun Tang、Andrew G. Capacci、Andre White、Shengli Ma、Sonia Rodriguez、Bo Qu、Jolaine Savoie、Nitinchandra D. Patel、Xudong Wei、Nizar Haddad、Nelu Grinberg、Nathan K. Yee、Dhileepkumar Krishnamurthy、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1021/ol1000999

  日期：2010.3.5

  A series of structurally novel, operationally convenient, and efficient chiral 2-phosphino-2,3-dihydrobenzo[d][1,3]oxaphosphole ligands was developed. Applications of ligands 3a and 3b in rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of α-(acylamino)acrylates and β-(acylamino)acrylates provided excellent enantioselectivities (up to >99% ee) and reactivities (up to 10 000 TON).

  开发了一系列结构新颖，操作方便且有效的手性2-膦基-2,3-二氢苯并[ d ] [1,3]氧杂磷配体。配体3a和3b在铑催化的α-（酰基氨基）丙烯酸酯和β-（酰基氨基）丙烯酸酯的不对称氢化反应中的应用提供了极好的对映选择性（高达99％ee）和反应性（高达10000吨）。
• SPHENOL, A New Chiral Framework for Asymmetric Synthesis
  作者：Ronghua Zhang、Shulin Ge、Jianwei Sun

  DOI：10.1021/jacs.1c05709

  日期：2021.8.18

  chiral catalysts have found tremendous applications and thus immensely advanced asymmetric synthesis in the past few decades. However, truly privileged chiral frameworks are still extremely limited. Thus, the search for and development of new versatile members remain in high demand but challenging. Herein we report the design, synthesis, and application of a new chiral framework, SPHENOL, which features

  在过去的几十年里，特权手性催化剂已经发现了巨大的应用，从而极大地推进了不对称合成。然而，真正享有特权的手性框架仍然非常有限。因此，寻找和开发新的多功能成员仍然有很高的需求但具有挑战性。在此，我们报告了一种新的手性框架 SPHENOL 的设计、合成和应用，该框架具有 BINOL 和 SPINOL 的综合优势。这一独特的特性使 SPHENOL 成为开发手性配体和催化剂的新平台。其卓越的性能已在机械无关的反应中得到证明，包括不对称氢化、加氢酰化和螺环化，用于 SPHENOL 本身的实际不对称合成。