6-羟基-2,4-己二炔基乙酸酯 | 73371-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 6-羟基-2,4-己二炔基乙酸酯
• 英文名称: 6-hydroxy-2,4-hexadiynyl acetate
• 英文别名: 6-hydroxyhexa-2,4-diyn-1-yl acetate；6-hydroxyhexa-2,4-diynyl acetate；6-acetoxy-hexa-2,4-diyn-1-ol
• CAS: 73371-35-4
• 化学式: C₈H₈O₃
• 分子量: 152.15
• InChiKey: VKEVAYNYLICQGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-羟基-2,4-己二炔基乙酸酯 在 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 1,1-bis(6-acetoxyhexa-2,4-diyn-1-yl)pyrrolidin-1-ium bromide
  参考文献：
  名称：

  季铵离子系链（环境温度）HDDA 反应

  摘要：

  六脱氢-狄尔斯-桤木 (HDDA) 反应在热活化时将带有束缚炔烃（亲二炔）的 1,3-二炔转化为双环苯炔中间体。除了少数例外，这种单分子环化异构化需要ca的反应温度，具体取决于连接二炔和亲二炔试剂的原子的性质。80–130 °C 以获得方便的半衰期（例如, 1–10 h) 用于反应。在本报告中，我们揭示了 HDDA 过程的一种新变体，其中系链包含一个中心的季铵化氮原子。该构建体显着降低了 HDDA 环化异构化为苯的活化屏障。此外，许多基于铵离子、含炔烃的底物可以自发​​组装、环化为苯并捕获在单容器、环境温度操作中。DFT 计算提供了对苯炔形成率提高的起源的见解。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c00877
• 作为产物：
  描述：

  乙酸炔丙酯 、 2-丙炔-1-醇 在 盐酸羟胺 、 正丁胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以75%的产率得到6-羟基-2,4-己二炔基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Grudinin, A. L.; Koshkina, I. M.; Domnin, I. N., Russian Journal of Organic Chemistry, 1993, vol. 29, # 10, p. 1620 - 1630

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of skeletally diverse alkaloid-like molecules: exploitation of metathesis substrates assembled from triplets of building blocks
  作者：Sushil K Maurya、Mark Dow、Stuart Warriner、Adam Nelson

  DOI：10.3762/bjoc.9.88

  日期：——

  A range of metathesis substrates was assembled from triplets of unsaturated building blocks. The approach involved the iterative attachment of a propagating and a terminating building block to a fluorous-tagged initiating building block. Metathesis cascade chemistry was used to "reprogram" the molecular scaffolds. Remarkably, in one case, a cyclopropanation reaction competed with the expected metathesis

  一系列复分解底物由三联体不饱和结构单元组装而成。该方法涉及将传播和终止构建块迭代连接到带有氟标记的起始构建块。复分解级联化学用于“重新编程”分子支架。值得注意的是，在一种情况下，环丙烷化反应与预期的复分解级联过程竞争。最后，证明复分解产物可以衍生以产生最终产物。在每个阶段，通过氟标记保护基团的存在促进纯化。
• Synthesis of Natural-Product-Like Molecules with Over Eighty Distinct Scaffolds
  作者：Daniel Morton、Stuart Leach、Christopher Cordier、Stuart Warriner、Adam Nelson

  DOI：10.1002/anie.200804486

  日期：2009.1

  Seeking scaffold diversity: A synthetic approach for the combinatorial variation of the scaffolds of small molecules is described. Using just six basic reaction types, compounds with 84 distinct scaffolds were prepared. The compounds had many natural‐product‐like structural features including rich stereochemistry, heterocyclic and unsaturated ring systems, and dense functionalization.

  寻求支架多样性：描述了小分子支架组合变异的合成方法。仅使用六种基本反应类型，就制备了具有 84 种不同支架的化合物。这些化合物具有许多类似于天然产物的结构特征，包括丰富的立体化学、杂环和不饱和环系统以及密集的官能化。
• Cycloaddition Reactions of Azide, Furan, and Pyrrole Units with Benzynes Generated by the Hexadehydro-Diels–Alder (HDDA) Reaction
  作者：Thomas R. Hoye、Junhua Chen、Beeraiah Baire

  DOI：10.3987/com-13-s(s)83

  日期：——

  Benzynes can be generated by the intramolecular thermal cycloisomerization of triynes-the title HDDA reaction. We report here that these can be trapped by cycloaddition reaction with trimethylsilyl azide (1,3-dipolar) or a furan or pyrrole (4+2 Diels-Alder).

  苄炔可以通过三炔的分子内热环异构化——标题 HDDA 反应生成。我们在这里报告说，这些可以通过与三甲基甲硅烷基叠氮化物（1,3-偶极）或呋喃或吡咯（4+2 Diels-Alder）的环加成反应来捕获。
• Grudinin, A. L.; Koshkina, I. M.; Domnin, I. N., Russian Journal of Organic Chemistry, 1993, vol. 29, # 10, p. 1620 - 1630
  作者：Grudinin, A. L.、Koshkina, I. M.、Domnin, I. N.

  DOI：——

  日期：——
• Quaternary Ammonium Ion-Tethered (Ambient-Temperature) HDDA Reactions
  作者：Chenlong Zhu、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1021/jacs.2c00877

  日期：2022.5.4

  (HDDA) reaction converts a 1,3-diyne bearing a tethered alkyne (the diynophile) into bicyclic benzyne intermediates upon thermal activation. With only a few exceptions, this unimolecular cycloisomerization requires, depending on the nature of the atoms connecting the diyne and diynophile, reaction temperatures of ca. 80–130 °C to achieve a convenient half-life (e.g., 1–10 h) for the reaction. In this

  六脱氢-狄尔斯-桤木 (HDDA) 反应在热活化时将带有束缚炔烃（亲二炔）的 1,3-二炔转化为双环苯炔中间体。除了少数例外，这种单分子环化异构化需要ca的反应温度，具体取决于连接二炔和亲二炔试剂的原子的性质。80–130 °C 以获得方便的半衰期（例如, 1–10 h) 用于反应。在本报告中，我们揭示了 HDDA 过程的一种新变体，其中系链包含一个中心的季铵化氮原子。该构建体显着降低了 HDDA 环化异构化为苯的活化屏障。此外，许多基于铵离子、含炔烃的底物可以自发​​组装、环化为苯并捕获在单容器、环境温度操作中。DFT 计算提供了对苯炔形成率提高的起源的见解。