(4aS,8S,8aS)-8-(2-bromoethyl)-4,4,7,8a-tetramethyl-1,2,3,4a,5,8-hexahydronaphthalene | 470474-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: (4aS,8S,8aS)-8-(2-bromoethyl)-4,4,7,8a-tetramethyl-1,2,3,4a,5,8-hexahydronaphthalene
• CAS: 470474-37-4
• 化学式: C₁₆H₂₇Br
• 分子量: 299.294
• InChiKey: FNDCIERTTYIIGT-OFQRWUPVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aS,8S,8aS)-8-(2-bromoethyl)-4,4,7,8a-tetramethyl-1,2,3,4a,5,8-hexahydronaphthalene 在 [1,3-双(二苯基膦基)丙烷]二氯化钯(II) 、 diisopropyl aluminum hydride 、 四溴化碳 、 三乙基硼氢化锂 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 8.75h， 生成 (+)-γ-polypodatetraene
  参考文献：
  名称：

  First Synthesis of (+)-.ALPHA.-and (+)-.GAMMA.-Polypodatetraenes.

  摘要：

  分别从(+)-albicanol (6)和(-)-drimenol (8)首次合成了(+)-α-聚十二碳四烯(1)和(+)-γ-聚十二碳四烯(2)。天然(+)-2的绝对结构被确定为(5S,9S,10S)-聚-7,13(E),17(E),21-四烯。

  DOI：

  10.1248/cpb.50.930
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,4,4a,5,6,7,8,8a-decahydro-2-hydroxy-2,5,5,8a-tetramethyl-1-naphthaleneethanol 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 lithium bromide 、 C₃₆H₅₂BrCoN₂O₂ 、 苯硅烷 作用下， 以 甲苯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 benzine 为溶剂， 反应 15.0h， 以95%的产率得到(4aS,8S,8aS)-8-(2-bromoethyl)-4,4,7,8a-tetramethyl-1,2,3,4a,5,8-hexahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  (-)-Isoscopariusin A，一种天然存在的免疫抑制类二萜：结构解析和可扩展的化学合成

  摘要：

  (-)-Isoscopariusin A 从Isodon scoparius地上部分分离. 化学合成和光谱分析确定其结构为不对称的亚二萜，具有空间拥挤的 6/6/4 三环碳骨架，具有七个连续立体中心。从市售的 (+)-紫苏内酯分 12 个步骤实现了克级合成。钴催化的基于氢原子转移的烯烃异构化用于制备三取代的烯烃，该烯烃与由相应酰胺原位生成的取代的烯酮亚胺离子进行立体选择性[2+2]环加成。通过面选择性同系化将环丁酮产物进一步加工成完全取代的环丁烷核，并通过镍催化的交叉亲电偶联和碳二亚胺介导的酯化分别安装两条侧链。

  DOI：

  10.1002/anie.202100288

文献信息

• 一种含四元环的杂二萜类化合物、其制备方法和应用，以及药物组合物
  申请人：中国科学院昆明植物研究所

  公开号：CN112812015B

  公开（公告）日：2023-09-12

  一种含四元环的杂二萜类化合物，涉及药物技术领域，以及它们的制备方法和应用，该杂二萜类化合物的结构新颖，对于T、B淋巴细胞增殖具有抑制作用，对T细胞的抑制作用具有选择性，可广泛应用于制备免疫抑制药物中。该杂二萜类化合物的制备方法不仅操作简单，而且条件温和，可以快速高效地得到上述杂二萜类化合物。一种药物组合物，其包括上述杂二萜类化合物，以及药学上可接受的辅料。其具有较好的免疫抑制活性，可作为免疫抑制剂使用。
• Cyclobutane-Containing Meroditerpenoids, (+)-Isoscopariusins B and C: Structure Elucidation and Biomimetic Synthesis
  作者：Ming-Xiang Li、Bing-Chao Yan、Min Zhou、Xing-Ren Li、Xiao-nian Li、Shi-Jun He、Han-Dong Sun、Pema-Tenzin Puno

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00742

  日期：2023.5.5

  (+)-Isoscopariusins B (1) and C (2), two meroditerpenoids containing a 6/6/4 tricyclic carbon skeleton and seven continuous stereocenters, were identified from Isodon scoparius. The structures were determined by nuclear magnetic resonance analysis and concise biomimetic syntheses from readily available alkene 5 in seven and six steps, respectively. An intermolecular [2+2] photocycloaddition with cooperative

  (+)-Isoscopariusins B ( 1 ) 和 C ( 2 )，这两种含有 6/6/4 三环碳骨架和七个连续立构中心的二萜类化合物是从Isodon scoparius中鉴定出来的。这些结构分别通过核磁共振分析和简明的仿生合成从现成的烯烃5中分七步和六步确定。分子间 [2+2] 光环加成与路易斯酸和 Ir 光催化剂的协同催化被用于构建具有四个立体异构中心的环丁烷核心。
• (−)‐Isoscopariusin A, a Naturally Occurring Immunosuppressive Meroditerpenoid: Structure Elucidation and Scalable Chemical Synthesis
  作者：Bing‐Chao Yan、Min Zhou、Jian Li、Xiao‐Nian Li、Shi‐Jun He、Jian‐Ping Zuo、Han‐Dong Sun、Ang Li、Pema‐Tenzin Puno

  DOI：10.1002/anie.202100288

  日期：2021.6

  (−)-Isoscopariusin A was isolated from the aerial parts of Isodon scoparius. Chemical synthesis and spectroscopic analysis established its structure as an unsymmetrical meroditerpenoid bearing a sterically congested 6/6/4 tricyclic carbon skeleton with seven continuous stereocenters. A gram-scale synthesis was achieved in 12 steps from commercially available (+)-sclareolide. A cobalt catalyzed, hydrogen atom transfer-based

  (-)-Isoscopariusin A 从Isodon scoparius地上部分分离. 化学合成和光谱分析确定其结构为不对称的亚二萜，具有空间拥挤的 6/6/4 三环碳骨架，具有七个连续立体中心。从市售的 (+)-紫苏内酯分 12 个步骤实现了克级合成。钴催化的基于氢原子转移的烯烃异构化用于制备三取代的烯烃，该烯烃与由相应酰胺原位生成的取代的烯酮亚胺离子进行立体选择性[2+2]环加成。通过面选择性同系化将环丁酮产物进一步加工成完全取代的环丁烷核，并通过镍催化的交叉亲电偶联和碳二亚胺介导的酯化分别安装两条侧链。
• First Synthesis of (+)-.ALPHA.-and (+)-.GAMMA.-Polypodatetraenes.
  作者：Masako Kinoshita、Mahisa Ohtsuka、Daisuke Nakamura、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1248/cpb.50.930

  日期：——

  First synthesis of (+)-α-polypodatetraene (1) and (+)-γ-polypodatetraene (2) was achieved from (+)-albicanol (6) and (−)-drimenol (8), respectively. The absolute structure of natural (+)-2 was established to be (5S,9S,10S)-polypoda-7,13(E),17(E),21-tetraene.

  分别从(+)-albicanol (6)和(-)-drimenol (8)首次合成了(+)-α-聚十二碳四烯(1)和(+)-γ-聚十二碳四烯(2)。天然(+)-2的绝对结构被确定为(5S,9S,10S)-聚-7,13(E),17(E),21-四烯。