ethyl (E)-2-diazo-3-hydroxyhex-4-enoate | 239094-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (E)-2-diazo-3-hydroxyhex-4-enoate
• CAS: 239094-44-1
• 化学式: C₈H₁₂N₂O₃
• 分子量: 184.195
• InChiKey: XPXPQXCOEFUGMQ-HWKANZROSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  48.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-2-diazo-3-hydroxyhex-4-enoate 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 ethyl (E)-3-oxo-4-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  铑 (II) 催化的缺电子甲基的 C-H 官能化

  摘要：

  相对缺电子的甲基位点的对映选择性 CH 官能化是通过 2,2,2-三氯乙基芳基重氮乙酸酯和四（三芳基环丙烷羧酸酯）二铑催化剂的组合实现的。转化的底物范围相对较广，CH 官能化产物具有优异的对映选择性。作为战略反应，巴豆酸酯衍生物产生 1,6-二羰基化合物，可用于进一步多样化。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b01941
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-2-(trimethylsilyl)acetate 、 丁烯-2-醛 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以40%的产率得到ethyl (E)-2-diazo-3-hydroxyhex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  Fluoride-catalyzed aldol reaction of ethyl trimethylsilyldiazoacetate with aldehydes leading to ethyl α-diazo-β-hydroxy esters and rhodium catalyzed decarboxylative rearrangement of diazo urethanes leading to β-amino acrylates

  摘要：

  Ethyl trimethylsilyldiazoacetate reacts smoothly with a variety of aldehydes at 0 degrees C in the presence of a catalytic amount of tetrabutylammonium fluoride to produce alpha-diazo-beta-hydroxy esters in good to excellent yields. The resulting alpha-diazo-beta-hydroxy esters can be,stereoselectively transformed, by a sequence of carbamation with p-toluenesulfonyl isocyanate and rhodium(II)-induced decarboxylative rearrangement, to alpha- or beta-substituted beta-(p-toluenesulfonylamino)acrylates depending upon migration aptitude of the substituents derived from the aldehydes. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00933-8

文献信息

• 1,2-Vinyl and 1,2-Acetylenyl Migration in Rh(II) Carbene Reaction:  Remarkable Bystander Effect
  作者：Weifeng Shi、Fengping Xiao、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jo050173c

  日期：2005.5.1

  Rh(II)-catalyzed reaction was investigated. 1,2-Migration was the predominant reaction pathway, and the migratory aptitude was found to be dramatically affected by the β-substituents. The 1,2-vinyl and 1,2-acetylenyl group migration occurs preferentially in the presence of β-hydrogen in Rh2(OAc)4-catalyzed reaction of β-(trichloroacetyl)amino α-diazo carbonyl compounds. A possible reaction mechanism is discussed

  合成了一系列的β-（三氯乙酰基）氨基α-重氮羰基化合物，并研究了它们的Rh（II）催化反应。1,2-迁移是主要的反应途径，迁移倾向受β-取代基的影响很大。1,2-乙烯基和1,2-乙炔基迁移优先在β-（三氯乙酰基）氨基α-重氮羰基化合物的Rh 2（OAc）4催化的β-氢存在下发生。讨论了可能的反应机理。