ethyl 2-diazo-2-(trimethylsilyl)acetate | 17145-48-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ethyl 2-diazo-2-(trimethylsilyl)acetate
• 英文别名: ethyl (trimethylsilyl)diazoacetate；Trimethylsilyl-diazoessigsaeure-ethylester；ethyl (2E)-2-diazo-2-trimethylsilylacetate
• CAS: 17145-48-1
• 化学式: C₇H₁₄N₂O₂Si
• 分子量: 186.286
• InChiKey: UFHQFLKHMOOFIK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  70-71 °C(Press: 12 Torr)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-2-(trimethylsilyl)acetate 在 臭氧 作用下， 生成 ethyl 2-oxo-2-(timethylsilyl)ethanoate
  参考文献：
  名称：

  甲硅烷基重氮化合物和甲硅烷基酮的臭氧分解

  摘要：

  甲硅烷基重氮化合物的臭氧分解产生甲硅烷基酮，其进一步反应以产生甲硅烷基酯。

  DOI：

  10.1039/c39790000575
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以73%的产率得到ethyl 2-diazo-2-(trimethylsilyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  α-苯乙烯基α-重氮基乙酸酯用于不对称环丙烷化的异多官能度的铑催化剂。与手性四元碳中心的形成“立体定向”斯蒂勒偶联。

  摘要：

  具有手性羧酸盐/乙酰氨基甲酸酯配体球的杂多丙二酸桨轮催化剂7在乙酸α-重氮-α-三甲基锡烷基（甲硅烷基，胚芽基）的不对称[2 + 1]环加成中具有独特的作用。最初在同质母体复合物[Rh 2（（R）-TPCP）4 ]（5）的样品中作为痕量杂质发现，表明质子对乙酰氨基酸盐配体对于精制7具有典型意义高对映选择性。‐NH基团被认为通过配体氢键将随后的金属卡宾锁定在适当的位置。生成的甲锡烷基化环丙烷经历“立体固位”交叉偶联，这首次表明，斯蒂勒-米吉塔反应甚至可以形成手性季碳中心。

  DOI：

  10.1002/anie.202004377

文献信息

• The rhodium-catalysed synthesis of pyrrolidinone-substituted (trialkylsilyloxy)acrylic esters
  作者：Daniel L. Priebbenow、Carsten Bolm

  DOI：10.1039/c3ra41527a

  日期：——

  A method for the preparation of novel pyrrolidine substituted (trialkylsilyloxy)acrylic esters has been developed. The protocol involves a rhodium-catalysed O-insertion/rearrangement reaction between N-functionalised 2-pyrrolidinones and α-silyl α-diazoacetates to form the corresponding acrylic esters in moderate to high yields.

  已经开发了一种制备新型吡咯烷取代的（三烷基甲硅烷基氧基）丙烯酸酯的方法。该方案涉及在N-官能化的2-吡咯烷酮和α-甲硅烷基α-二重氮乙酸酯之间的铑催化的O-插入/重排反应，以中等至高产率形成相应的丙烯酸酯。
• The Cyclopropylmethylsilane Terminated Prins Reaction: Stereoelectronic Controlled Formation of (<i>E</i>)-Skipped Dienes Alcohols and a (<i>Z</i>)-Skipped Diene Modification
  作者：D. Christopher Braddock、D. Michael Badine、Thomas Gottschalk、Ai Matsuno、Margarita Rodriguez-Lens

  DOI：10.1055/s-2003-37111

  日期：——

  The reaction of l-phenyldimethylsilyl-2-vinyl cyclopropane with aldehydes under the influence of dimethylaluminium chloride proceeds smoothly to provide skipped diene alcohols with exclusive E-olefin geometry regardless of the initial cis/trans configuration of the starting cyclopropane. The reaction is under stereoelectronic control where the Prins cation favours an anti-bisected conformation. A syn-bisected

  无论起始环丙烷的初始顺式/反式构型如何，在二甲基氯化铝的影响下，1-苯基二甲基甲硅烷基-2-乙烯基环丙烷与醛的反应都能顺利进行，以提供具有专属 E-烯烃几何结构的跳跃二烯醇。该反应在立体电子控制下，其中 Prins 阳离子有利于反二等分构象。通过在环丙烷环上引入支撑性三甲基甲硅烷基，可以部分诱导顺二等分构象，从而形成竞争性（掩蔽）Z-跳跃二烯。
• Exclusive Aromatic vs Aliphatic C–H Bond Functionalization by Carbene Insertion with Gold-Based Catalysts
  作者：Ivan Rivilla、B. Pilar Gómez-Emeterio、Manuel R. Fructos、M. Mar Díaz-Requejo、Pedro J. Pérez

  DOI：10.1021/om200206m

  日期：2011.5.23

  The direct functionalization of aromatic C–H bonds by carbene insertion from diazo compounds catalyzed by gold complexes with N-heterocyclic ligands is described. The reaction is completely selective toward the Csp2–H bonds, other Csp3–H bonds remaining unreacted. A study with several NHC ligands in Au(I) and Au(III) complexes has been performed. The potential application of this strategy to give profen

  描述了通过金与N-杂环配体的配合物催化的重氮化合物通过卡宾插入而使芳族CH键直接官能化的方法。该反应对C sp 2完全选择性-H键，其他C sp 3 -H键保持未反应。已经对Au（I）和Au（III）配合物中的几种NHC配体进行了研究。还已经研究了该策略用于产生profen衍生物的潜在应用。
• Epoxides as alkene protecting groups. A mild and efficient deoxygenation
  作者：Michael G. Martin、Bruce Ganem

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99853-8

  日期：1984.1

  Dimethyl diazomalonate smoothly deoxygenates epoxides to alkenes with rhodium(II) acetate catalysis.

  重氮丙二酸二甲酯在乙酸铑（II）的催化下将环氧化合物平稳地脱氧为烯烃。
• Lithiation/silylation of ethyl 2-alkyl-1-trimethylsilylcycloprop-2-ene-1-carboxylate. Experimental and computational study
  作者：Irena Zrinski、Gordana Gadanji、Mirjana Eckert-Maksi?

  DOI：10.1039/b302655h

  日期：——

  The formation of novel trimethylsilyl-substituted allenes, including silyl ketene acetals incorporating an allenic moiety, by lithiation/silylation of ethyl 2-alkyl-1-trimethylsilylcycloprop-2-ene-1-carboxylate, is described. The reaction involves formation of silyl ketene acetal 3 (3a) which upon aqueous work-up gives diastereomeric allenes 4′ (4′a) and 4″ (4″a). Becke3LYP/6-311+G** calculations were also carried out to provide geometries, energies and insights into the electronic structure of the proposed reaction intermediates.

  本文描述了通过2-烷基-1-三甲基硅基环丙-2-烯-1-羧酸乙酯的锂化/硅化反应形成新型三甲基硅基取代烯炔，包括含有烯炔部分的硅基烯酮缩醛。反应过程包括形成硅基烯酮缩醛3（3a），在加水处理后得到非对映烯炔4′（4′a）和4″（4″a）。还进行了Becke3LYP/6-311+G**计算，以提供几何结构、能量和所提出的反应中间体的电子结构。