methyl (3S,5S)-5-azidomethyl-3-hydroxy-2-oxo-5-pyrrolidine carboxylate | 718615-81-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (3S,5S)-5-azidomethyl-3-hydroxy-2-oxo-5-pyrrolidine carboxylate
• 英文别名: (2S,4S)-2-azidomethyl-4-hydroxy-2-methoxycarbonylpyrrolidin-5-one；methyl (2S,4S)-2-(azidomethyl)-4-hydroxy-5-oxopyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 718615-81-7
• 化学式: C₇H₁₀N₄O₄
• 分子量: 214.181
• InChiKey: VQINHJVCBWEBGW-FFWSUHOLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  90
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3S,5S)-5-azidomethyl-3-hydroxy-2-oxo-5-pyrrolidine carboxylate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 19.0h， 以95%的产率得到(2S,4S)-2-aminomethyl-4-hydroxy-2-methoxycarbonylpyrrolidin-5-one
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Syntheses of Deoxydysibetaine, Dysibetaine, and Its 4-Epimer

  摘要：

  (±)-Deoxydysibetaine 2 和 4-epi-dysibetaine 3 是通过从甲基吡咯谷氨酸出发，经由 C-2 位的区域选择性曼尼希反应，在少量步骤中制备得到的。天然 (2S,4S)-dysibetaine 1 是从 Dysidea herbacea 海绵中分离得到的一种代谢物，而 (2S)-2 则是通过从光学纯的 (S)-吡咯谷氨醇出发，以非常高的立体选择性合成得到的。关键步骤包括一个生成C-2立体感应季碳中心的原始反应，以及C-4位的双相选择性羟基化反应。

  DOI：

  10.1021/jo040216+
• 作为产物：
  描述：

  (2S,4S)-4-hydroxy-2-methoxycarbonyl-2-(methylsulfonylmethyl)pyrrolidin-5-one 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.0h， 以70%的产率得到methyl (3S,5S)-5-azidomethyl-3-hydroxy-2-oxo-5-pyrrolidine carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective Syntheses of Deoxydysibetaine, Dysibetaine, and Its 4-Epimer

  摘要：

  (±)-Deoxydysibetaine 2 和 4-epi-dysibetaine 3 是通过从甲基吡咯谷氨酸出发，经由 C-2 位的区域选择性曼尼希反应，在少量步骤中制备得到的。天然 (2S,4S)-dysibetaine 1 是从 Dysidea herbacea 海绵中分离得到的一种代谢物，而 (2S)-2 则是通过从光学纯的 (S)-吡咯谷氨醇出发，以非常高的立体选择性合成得到的。关键步骤包括一个生成C-2立体感应季碳中心的原始反应，以及C-4位的双相选择性羟基化反应。

  DOI：

  10.1021/jo040216+

文献信息

• Total synthesis of (−)-dysibetaine via a nitrenium ion cyclization–dienone cleavage strategy
  作者：Duncan J. Wardrop、Matthew S. Burge

  DOI：10.1039/b403081h

  日期：——

  The diastereoselective total synthesis of the marine natural product (-)-dysibetaine is reported. The key steps in this venture are i) a diastereoselective nitrenium ion spirocyclization, which serves to generate the pyrrolidinone ring and quaternary stereocenter of the target, and ii) use of the 2-methoxycyclohexa-2,5-dienone ring formed during cyclization as a masked 2-amino-1,3-dicarbonyl synthon

  据报道，海洋天然产物（-）-dysibetaine的非对映选择性全合成。该合资企业的关键步骤是：i）非对映选择性氮离子螺环化，用于生成吡咯烷酮环和靶标的季立体中心； ii）使用环化过程中形成的2-甲氧基环己-2,5-二烯酮环作为掩蔽的2-氨基-1,3-二羰基合成子。
• An Ugi Reaction in the Total Synthesis of (−)-Dysibetaine
  作者：Jerry Isaacson、Yoshihisa Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.200805709

  日期：2009.2.23

  (−)‐Dysibetaine has been synthesized in 11 steps from readily available L‐malic acid (see scheme). The key step is a unique Ugi 4‐center‐3‐component cyclization reaction, where an ester group acts as the carboxylic acid component. The use of 1,1,1,3,3,3‐hexamethyldisilazane as an ammonia equivalent and a specially designed isocyanide leads to an expeditious synthesis.

  （-）-Dysibetaine由易于获得的L-苹果酸分11步合成（参见方案）。关键步骤是独特的Ugi 4中心3组分环化反应，其中酯基充当羧酸组分。1,1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氮烷用作氨当量和专门设计的异氰化物可加快合成过程。