(+/-)-(7Z,5S,6S)-1-benzyloxy-8-{[(N,N-diisopropyl)carbamoyl]oxy}-5-hydroxy-6-{2-[(triisopropylsilyl)oxy]ethyl}oct-7-ene-3-yne

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (+/-)-(7Z,5S,6S)-1-benzyloxy-8-{[(N,N-diisopropyl)carbamoyl]oxy}-5-hydroxy-6-{2-[(triisopropylsilyl)oxy]ethyl}oct-7-ene-3-yne
• 英文别名: [(Z,3R,4R)-4-hydroxy-8-phenylmethoxy-3-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethyl]oct-1-en-5-ynyl] N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• 化学式: C₃₃H₅₅NO₅Si
• 分子量: 573.889
• InChiKey: AQXOCQMVMFRRTJ-UEILEPROSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.93
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-(7Z,5S,6S)-1-benzyloxy-8-{[(N,N-diisopropyl)carbamoyl]oxy}-5-hydroxy-6-{2-[(triisopropylsilyl)oxy]ethyl}oct-7-ene-3-yne 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 、 Amberlyst 15 、 臭氧 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 环己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 6.08h， 生成 [(Z,3S,4S,5R,6R)-4,6-dihydroxy-3-methyl-10-phenylmethoxy-5-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethyl]dec-1-en-7-ynyl] N,N-di(propan-2-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  醛烯丙基化中的初级和次级烯丙基钛 (IV) 试剂 II：在螺旋霉素 C1-C7 片段的对映选择性制备中的应用

  摘要：

  描述了一种重要的抗生素化合物螺旋霉素东部的合成方法。首先设想通过 Hoppe 醛烯丙基化引入侧链。该反应在光学纯醛32和衍生自伯γ-烷氧基烯丙基(二异丙基)氨基甲酸酯的(')-γ-烷氧基烯丙基钛(IV)物质之间进行。在动力学拆分条件下，以 81% 的产率获得抗 Cram 化合物 35 与 Cram 异构体 34 的 80:20 混合物。使用光学纯的 (S)-γ-烷氧基烯丙基（二异丙基）氨基甲酸酯 36，在 n-BuLi.TMEDA/Ti(Oi- Pr) 4 条件，其与醛 32 在双立体分化中反应以 80% 的产率 (95% de) 提供预期的 Cram 化合物 40。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834913
• 作为产物：
  描述：

  5-benzyloxy-2-pentyn-1-ol 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 8.75h， 生成 (+/-)-(7Z,5S,6S)-1-benzyloxy-8-{[(N,N-diisopropyl)carbamoyl]oxy}-5-hydroxy-6-{2-[(triisopropylsilyl)oxy]ethyl}oct-7-ene-3-yne
  参考文献：
  名称：

  醛烯丙基化中的初级和次级烯丙基钛 (IV) 试剂 II：在螺旋霉素 C1-C7 片段的对映选择性制备中的应用

  摘要：

  描述了一种重要的抗生素化合物螺旋霉素东部的合成方法。首先设想通过 Hoppe 醛烯丙基化引入侧链。该反应在光学纯醛32和衍生自伯γ-烷氧基烯丙基(二异丙基)氨基甲酸酯的(')-γ-烷氧基烯丙基钛(IV)物质之间进行。在动力学拆分条件下，以 81% 的产率获得抗 Cram 化合物 35 与 Cram 异构体 34 的 80:20 混合物。使用光学纯的 (S)-γ-烷氧基烯丙基（二异丙基）氨基甲酸酯 36，在 n-BuLi.TMEDA/Ti(Oi- Pr) 4 条件，其与醛 32 在双立体分化中反应以 80% 的产率 (95% de) 提供预期的 Cram 化合物 40。

  DOI：

  10.1055/s-2004-834913