(5S,6R,7S)-9-(dimethoxymethyl)-4-methoxy-7-(methoxymethoxy)-6-[(E)-2-methyl-3-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)prop-1-enyl]-1-oxaspiro[4.5]deca-3,8-dien-2-one | 138213-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 英文名称: (5S,6R,7S)-9-(dimethoxymethyl)-4-methoxy-7-(methoxymethoxy)-6-[(E)-2-methyl-3-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)prop-1-enyl]-1-oxaspiro[4.5]deca-3,8-dien-2-one
• CAS: 138213-58-8
• 化学式: C₂₅H₄₂O₉Si
• 分子量: 514.689
• InChiKey: ZIKUJCCQRFAOOM-MEXSCRMPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  90.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6R,7S)-9-(dimethoxymethyl)-4-methoxy-7-(methoxymethoxy)-6-[(E)-2-methyl-3-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)prop-1-enyl]-1-oxaspiro[4.5]deca-3,8-dien-2-one 在 n-Pr₄RuO₄ N-氯代丁二酰亚胺 、 N-甲基吲哚酮 、 二甲基硫 、 氢氟酸 、 叔丁基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 35.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  四环素，四环素的糖苷配基的全合成

  摘要：

  通过螺环膦酸酯3与八氢萘醛17的偶联以及随后的ω-砜-α-醛2的大环化，已经实现了tetronolide（1）的首次全合成，从而确定了1的绝对构型。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)93498-1
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-((2R,5S,6R,7S)-2-tert-Butyl-9-dimethoxymethyl-7-methoxymethoxy-4-oxo-1,3-dioxa-spiro[4.5]dec-8-en-6-yl)-2-methyl-acrylic acid methyl ester 在 六甲基磷酰三胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 L-Selectride 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (5S,6R,7S)-9-(dimethoxymethyl)-4-methoxy-7-(methoxymethoxy)-6-[(E)-2-methyl-3-(2-trimethylsilylethoxymethoxy)prop-1-enyl]-1-oxaspiro[4.5]deca-3,8-dien-2-one
  参考文献：
  名称：

  对苯二酚上半部分的对映选择性合成

  摘要：

  描述了对四氢萜内酯的上半螺形亚油酸酯亚基（3）的高度对映体和非对映体选择性合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)60939-5

文献信息

• Enantioselective synthesis of the top half of tetronolide
  作者：William R. Roush、Kazuo Koyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60939-5

  日期：1992.10

  A highly enantio- and diastereoselective synthesis of the top half spirotetronate subunit (3) of tetronolide is described.

  描述了对四氢萜内酯的上半螺形亚油酸酯亚基（3）的高度对映体和非对映体选择性合成。
• A Formal Total Synthesis of (+)-Tetronolide, the Aglycon of the Tetrocarcins:  Enantio- and Diastereoselective Syntheses of the Octahydronaphthalene (Bottom-Half) and Spirotetronate (Top-Half) Fragments
  作者：William R. Roush、Melissa L. Reilly、Kazuo Koyama、Bradley B. Brown

  DOI：10.1021/jo970960c

  日期：1997.12.1

  A formal total synthesis of (+)-tetronolide, the aglycon of the tetrocarcins, has been achieved by virtue of the development of highly diastereo-and enantioselective syntheses of the bottom- and top-half fragments 4 and 5 reported herein. These fragments previously served as key intermediates in Yoshii's pioneering total synthesis of (+)-tetronolide, The synthesis of the bottom-half octahydronaphthalene unit 4 features the intramolecular Diels-Alder reaction of tetraenal 20 and proceeds in 17 steps and 5-6% yield from D-glyceraldehyde pentylidene acetal 8. The synthesis of the spirotetronate fragment 5 features the highly enantioselective exo selective Diels-Alder reaction of triene 37 and chiral dienophile 25b and proceeds in 14 steps and 10% overall yield from cis-2-butene-1,4-diol (38). An enantioselective synthesis of Boeckman's top-half cyclohexene fragment 6 sia the exo selective Diels-Alder reaction of diene 24 and dienophile 25a was also developed, but this route was deemed too inefficient for use in a projected total synthesis of the natural product. The syntheses of 5 and 6 provide important information on the utility of chiral dienophiles 25a and 25b in organic synthesis.
• Total synthesis of tetronolide, the aglycon of tetrocarcins
  作者：Kei Takeda、Eiji Kawanishi、Hitoshi Nakamura、Eiichi Yoshii

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93498-1

  日期：1991.9

  The first total synthesis of tetronolide (1) has been achieved via coupling of spirotetronate 3 with octahydronaphthalene aldehyde 17 and subsequent macrocyclization of ω-sulfone-α-aldehyde 2, leading to confirmation of the absolute configuration of 1.

  通过螺环膦酸酯3与八氢萘醛17的偶联以及随后的ω-砜-α-醛2的大环化，已经实现了tetronolide（1）的首次全合成，从而确定了1的绝对构型。