methyl (4S,5R)-4-benzyloxy-5-hydroxy-2(E)-hexenoate | 183625-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (4S,5R)-4-benzyloxy-5-hydroxy-2(E)-hexenoate
• 英文别名: methyl (E,4S,5R)-5-hydroxy-4-phenylmethoxyhex-2-enoate
• CAS: 183625-23-2
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: AGEFOEHWPHRNNB-UZPJXDOOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (4S,5R)-4-benzyloxy-5-hydroxy-2(E)-hexenoate 在 aluminum (III) chloride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 间二甲苯 、 异丙醇 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 (4S,5R)-4,5-dihydroxy-(2E)-hexenoic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of γ- and δ-Lactone Natural Products by Employing a trans–cis Isomerization/Lactonization Strategy

  摘要：

  4-羟基或/和5-羟基-(2E)-烯酸盐的碱性水解后进行酸处理，得到了相应的(2E)-烯酸，然后未经过进一步纯化直接进行内酯形成反应。粗酸与2,4,6-三氯苯甲酰氯在吡啶中反应，分别生成γ-内酯或δ-内酯，并伴随有反-顺异构化。通过这种方法合成了(±)-(4,5)-反-5-苄氧基-2-己烯-4-内酯（整体产率90%）、(S)-5-羟基-2-戊烯-4-内酯（整体产率86%）、(4S,5R)-5-羟基-2-己烯-4-内酯（整体产率86%）、(4R,5S)-5-羟基-2-己烯-4-内酯（整体产率82%）、(S)-伐索酸（整体产率58%）以及天然产物(5R,7S)-7-羟基-2-辛烯-5-内酯（优蔬内酯：整体产率20%）。

  DOI：

  10.1248/cpb.c12-01026
• 作为产物：
  描述：

  甲基(2E)-3-(3-甲基-2-环氧乙烷基)丙烯酸酯 在 吡啶 、 phosphate buffer 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 methyl (4S,5R)-4-benzyloxy-5-hydroxy-2(E)-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  （4,5）-环氧-（2 E）-己烯酸酯的每个立体异构体的化学合成

  摘要：

  （4,5）-环氧-（2 E）-己酸（（4S，5S）-2，（4R，5R）-2，（4S，5R）-3和4）的四个立体异构体中的每一个的高度立体选择性合成由非手性前体山梨酸甲酯获得基于化学酶法的（4R，5S）-3）。

  DOI：

  10.1016/0957-4166(96)00333-3

文献信息

• δ-Lactone formation from δ-hydroxy-trans-α,β-unsaturated carboxylic acids accompanied by trans–cis isomerization: synthesis of (−)-tetra-O-acetylosmundalin
  作者：Machiko Ono、Xi Ying Zhao、Yuki Shida、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/j.tet.2007.07.106

  日期：2007.10

  E)-hexenoic acid 6 was subjected to δ-lactonization in the presence of 2,4,6-trichlorobenzoyl chloride and pyridine to give the α,β-unsaturated-δ-lactone congener (±)-7 (87% yield) accompanied by trans–cis isomerization. This δ-lactonization procedure was applied to the chiral synthesis of (+)-(4S,5R)-7 or (−)-(4R,5S)-7 from the chiral starting material (+)-(4S,5R)-6 or (−)-(4R,5S)-6. Deprotection

  在2,4,6-三氯苯甲酰氯和吡啶存在下，将（±）-（4,5-抗）-4-苄氧基-5-羟基-（2 E）-己酸6进行δ-内酯化，得到α，β-不饱和-δ-内酯同类物（±）-7（87％收率）伴随反式-顺式异构化。这个δ-内酯化过程应用于（+）的手性合成- （4-小号，5 - [R ）- 7或（ - ） - （4 - [R，5小号） - 7从手性原料（+） - （4- S，5 R）-6或（-）-（4 R，5 S）-6。在（+）苄基的脱保护- （4小号，5 - [R ）- 7或（ - ） - （4 - [R，5小号） - 7通过的AlCl 3 /中号二甲苯系统得到自然osmundalactone（+） - （4 S，5 R）-5或（-）-（4 R，5 S）-5分别具有良好的收率。在BF 3 ·Et 2存在下，（-）-（4 R，5 S）-5和四乙酰基-β-d-葡萄糖基三氯亚氨酸酯22的缩合O提供的缩合产物（-）-
• Total syntheses of macrosphelides (+)-A, (−)-A and (+)-E
  作者：Machiko Ono、Hiroshi Nakamura、Fumi Konno、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00245-7

  日期：2000.7

  Total syntheses of (+)-macrosphelide A 1 (18.5% overall yield in 11 steps) and (+)-macrosphelide E 2 (23.9% overall yield in 11 steps) have been achieved via the chemoenzymatic reaction product (4R,5S)-4-benzyloxy-5-hydroxy-2(E)-hexenoate 4. The enantiomer (-)-A (1) (14.2% overall yield in 11 steps) of (+)-1 was also synthesized from the chemoenzymatic reaction product (4S,SR)-4-benzyloxy-5-hydroxy-2(E)hexenoate 4. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of γ- and δ-Lactone Natural Products by Employing a trans–cis Isomerization/Lactonization Strategy
  作者：Machiko Ono、Keisuke Kato、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1248/cpb.c12-01026

  日期：——

  Alkaline hydrolysis of 4-hydroxy- or/and 5-hydroxy-(2E)-alkenoate followed by acid treatment gave the corresponding (2E)-alkenoic acids which were subjected to lactone formation reaction without further purification. The crude acids were treated with 2,4,6-trichlorobenzoyl chloride in pyridine to afford γ-lactone or δ-lactone, respectively, accompanied by trans–cis isomerization. By this procedure, (±)-(4,5)-trans-5-benzyloxy-2-hexen-4-olide (90% overall yield), (S)-5-hydroxy-2-penten-4-olide (86% overall yield), (4S,5R)-5-hydroxy-2-hexen-4-olide (86% overall yield), (4R,5S)-5-hydroxy-2-hexen-4-olide (82% overall yield), (S)-parasorbic acid (58% overall yield) and natural product, (5R,7S)-7-hydroxy-2-octen-5-olide (euscapholide: 20% overall yield) were synthesized.

  4-羟基或/和5-羟基-(2E)-烯酸盐的碱性水解后进行酸处理，得到了相应的(2E)-烯酸，然后未经过进一步纯化直接进行内酯形成反应。粗酸与2,4,6-三氯苯甲酰氯在吡啶中反应，分别生成γ-内酯或δ-内酯，并伴随有反-顺异构化。通过这种方法合成了(±)-(4,5)-反-5-苄氧基-2-己烯-4-内酯（整体产率90%）、(S)-5-羟基-2-戊烯-4-内酯（整体产率86%）、(4S,5R)-5-羟基-2-己烯-4-内酯（整体产率86%）、(4R,5S)-5-羟基-2-己烯-4-内酯（整体产率82%）、(S)-伐索酸（整体产率58%）以及天然产物(5R,7S)-7-羟基-2-辛烯-5-内酯（优蔬内酯：整体产率20%）。
• Chemoenzymatic syntheses of each stereoisomer of (4,5)-epoxy-(2E)-hexenoates
  作者：Machiko Ono、Chikako Saotome、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00333-3

  日期：1996.9

  The highly stereoselective syntheses of each of the four stereoisomers of (4,5)-epoxy-(2E)-hexenoate ((4S,5S)-2, (4R,5R)-2, (4S,5R)-3 and (4R,5S)-3) based on a chemoenzymatic method were achieved from the achiral precursor, methyl sorbate.

  （4,5）-环氧-（2 E）-己酸（（4S，5S）-2，（4R，5R）-2，（4S，5R）-3和4）的四个立体异构体中的每一个的高度立体选择性合成由非手性前体山梨酸甲酯获得基于化学酶法的（4R，5S）-3）。