(3-苯基丙-1-炔基)锂 | 102683-42-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (3-苯基丙-1-炔基)锂
• 英文名称: (3-phenylprop-1-ynyl)lithium
• 英文别名: 1-lithio-3-phenyl-1-propyne；3-phenyl-1-propynyllithium；1-lithio-3-phenylpropyne；benzylethynyllithium；LiCCCH2Ph
• CAS: 102683-42-1
• 化学式: C₉H₇Li
• 分子量: 122.096
• InChiKey: XBGJOFZEPLDJQQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.36
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-苯基丙-1-炔基)锂 在 potassium carbonate 、 silver(l) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 2,3-Dimethoxy-4-(3-phenyl-1-propynyl)-4-(2-propenyloxy)-2-cyclobuten-1-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of benzoquinones and annulated derivatives from conjugated ketenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00365a044
• 作为产物：
  描述：

  3-苯-1-丙炔 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 以100%的产率得到(3-苯基丙-1-炔基)锂
  参考文献：
  名称：

  Polylithiumorganic compounds -21. 1 on the deprotonation of 1- and 3-phenylpropyne as well as phenylallene with butyllithium. A reinvestigation: Three different monoanions but one and the same dianion.

  摘要：

  In contrast to the literature, with butyllithium only one and the same dianion - namely 7 - is formed starting with each of the three hydrocarbons 1, 4, and 6. On the other hand, upon working at low temperature in tetrahydrofuran as the solvent we were able to detect the three corresponding monoanions 9, 15, and 16, most interestingly 15 and 16 at temperatures higher than -40 degrees C show rearrangement with 1,3-hydrogen shift.

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00610-k

文献信息

• Enantioselective Multicomponent Synthesis of Fused 6-5 Bicyclic 2-Butenolides by a Cascade Heterobicyclisation Process
  作者：Marcos G. Suero、Raquel De la Campa、Laura Torre-Fernández、Santiago García-Granda、Josefa Flórez

  DOI：10.1002/chem.201102288

  日期：2012.6.4

  heterobicyclisation products is the result of the regioselective integration of the Grignard reagent as a propargyl fragment followed by a cascade CO/alkyne/CO insertion, ketene trapping and elimination sequence. By using lithium enolates of chiral N‐acetyl‐2‐oxazolidinones and the corresponding propargylic organocerium reagents, both enantiomers of these bicyclic heterocycles were efficiently prepared with

  铬的烷氧基（芳基/杂芳基）卡宾络合物与酮或酰亚胺烯醇锂的连续偶联，然后与3-取代的（H，TMS，PhCH 2，PhCH 2 CH 2，Me）炔丙基有机镁试剂偶联具有三个模块化点的新型羟基取代双环[4.3.0]-γ-亚烷基-2-丁烯内酯，可有效引入分子复杂性，包括均丙醇核心。这些五或六组分异双环化产物的选择性形成是格氏试剂作为炔丙基片段进行区域选择性整合，随后是级联的CO /炔烃/ CO插入，乙烯酮捕获和消除序列的结果。通过使用手性N的烯醇锂对乙酰基-2-恶唑烷酮和相应的炔丙基有机铈试剂，均以非常高的对映体纯度有效地制备了这些双环杂环的对映体。在结构上，这些稠合的双环丁烯内酯的特征是高度不饱和和氧化的核，并且它们在溶液中显示出很强的蓝色荧光。
• An Effective Bifunctional Aldehyde Linchpin for Type II Anion Relay Chemistry: Development and Application to the Synthesis of a C16–C29 Fragment of Rhizopodin
  作者：Bruno Melillo、Ming Z. Chen、Roberto Forestieri、Amos B. Smith

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03235

  日期：2015.12.18

  The design, synthesis, and validation of a new bifunctional aldehyde linchpin for Type II anion relay chemistry have been achieved. For this linchpin, the initial nucleophilic addition proceeds under Felkin–Anh control to generate the syn-alkoxide, which undergoes a 1,4-Brook rearrangement to relay the negative charge, thus leading to the formation of a dithiane-stabilized carbanion. Subsequent trapping

  已经设计，合成和验证了用于II型阴离子继电化学的新型双功能醛键。对于这一关键的化合物，最初的亲核加成反应在Felkin-Anh的控制下进行，生成顺式醇盐，然后进行1,4-Brook重排以传递负电荷，从而导致双硫烷稳定的碳负离子的形成。随后用亲电试剂捕获，使三组分加合物具有嵌入的丙酸酯亚基，丙酸酯亚基是在聚酮化合物中普遍存在的结构基序。通过构建潜在的C16–C29片段来合成这种新的linchpin的实用性，该片段可用于合成支配肌动蛋白的大环内酯类根瘤菌素。
• Indenylruthenium(II) Aminoallenylidenes:  New Building Blocks for the Synthesis of Highly Unsaturated Alkynyl and Allenylidene Complexes
  作者：Salvador Conejero、Josefina Díez、María Pilar Gamasa、José Gimeno

  DOI：10.1021/om049413p

  日期：2004.12.1

  The allenylidene complexes [Ru(CCCRPh)(η5-C9H7)(PPh3)2][PF6] (R = Ph (1); R = H (2)) react with the ynamines R‘C⋮CNEt2 (R‘ = Me, SiMe3), yielding the aminoallenylidenes [RuCCC(NEt2)[C(R‘)C(R)Ph]}(η5-C9H7)(PPh3)2][PF6] (R = Ph, R‘ = Me (3); R = H, R‘ = Me (4); R = Ph, R‘ = SiMe3 (5)). The reactions proceed regio- and stereoselectively, the insertion of the ynamine taking place exclusively at the CβCγ

  所述allenylidene络合物的[Ru（C ^ C ^ CRPh）（η 5 -C 9 ħ 7）（PPH 3）2 ] [PF 6 ]（R =苯基（1）; R = H（2）），与ynamines反应R” ç⋮CNET 2（R '= Me中，森达3），得到aminoallenylidenes的[Ru ç ç C（净2）[C（R'）C（R）PH]}（η 5 -C 9 ħ 7）（ PPh 3）2 ] [PF 6 ]（R = Ph，R'= Me（3）; R = H，R'= Me（4）; R ＝ Ph，R′＝ SiMe 3（5））。反应进行区域选择性和立体选择性地，所述ynamine正在发生仅仅在C的插入β Ç γ不饱和链的键。通过用KF使配合物5脱甲酰基化，得到类似的亚烯基配合物6（R′＝ H，R ＝ Ph）。的复杂处理3与HBF 4通向双阳离子亚乙烯基的形成的[Ru Ç C（H）C（净2）[C（Me）的器CPh
• Development of the First Low Nanomolar Liver Receptor Homolog-1 Agonist through Structure-guided Design
  作者：Suzanne G. Mays、Autumn R. Flynn、Jeffery L. Cornelison、C. Denise Okafor、Hongtao Wang、Guohui Wang、Xiangsheng Huang、Heather N. Donaldson、Elizabeth J. Millings、Rohini Polavarapu、David D. Moore、John W. Calvert、Nathan T. Jui、Eric A. Ortlund

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.9b00753

  日期：2019.12.26

  inflammatory bowel diseases (IBD). Discovery of LRH-1 modulators has been difficult, in part due to the tendency for synthetic compounds to bind unpredictably within the lipophilic binding pocket. Using a structure-guided approach, we exploited a newly discovered polar interaction to lock agonists in a consistent orientation. This enabled the discovery of the first low nanomolar LRH-1 agonist, one hundred

  作为新陈代谢和炎症的关键调节因子，孤儿核激素受体肝受体同系物 1 (LRH-1) 有潜力成为糖尿病、非酒精性脂肪肝和炎症性肠病 (IBD) 的治疗靶点。LRH-1 调节剂的发现一直很困难，部分原因是合成化合物倾向于在亲脂性结合口袋内不可预测地结合。使用结构引导方法，我们利用新发现的极性相互作用将激动剂锁定在一致的方向。这使得第一个低纳摩尔 LRH-1 激动剂的发现成为可能，比以前最好的调节剂强一百倍。我们阐明了一种新的作用机制，该机制依赖于 LRH-1 结合口袋深处的特定极性相互作用。在 IBD 的类器官模型中，新的激动剂增加了 LRH-1 控制的类固醇生成基因的表达，并促进了抗炎基因表达的变化。这些研究构成了开发具有潜在临床效用的 LRH-1 调节剂的重大进展。
• Photolysis of 4-substituted-4-hydroxy-3-cyclobuten-1-ones: a new route to butenolides from 4-hydroxycyclobutenones
  作者：Steven T. Perri、Lafayette D. Foland、Harold W. Moore

  DOI：10.1016/0040-4039(88)85284-5

  日期：1988.1

  ring closure to provide butenolide products. This transformation is envisaged to involve a stereoselective disrotatory electrocyclic ring opening to the corresponding conjugated ketene in which the C4 hydroxyl group rotates inward towards the ketene moiety. Intramolecular trapping of the ketene moiety with the proximal hydroxyl group results in the corresponding butenolide products.

  4-取代-4-羟基-3-环丁烯-1-酮的光解经历环电开环，然后闭环以提供丁烯内酯产物。设想该转化涉及向相应的共轭烯酮的立体选择性旋转环开环，其中C 4羟基朝着烯酮部分向内旋转。用近端羟基将烯酮部分分子内捕获产生相应的丁烯内酯产物。