substituents at the 2 or 2,6 positions showed particularly high co-catalytic activities toward manganese(III) meso-tetrakis(pentafluorophenylporphyrin) acetate. This “unusual” observation suggests the occurrence of some attractive hydrogen bonding interactions between ortho-fluorines of the manganese porphyrin and the substituents of these donors. A simple qualitative molecular orbital diagram is presented
高度选择性 环氧化 (> 95%)的未功能化 烯烃 由执行
高碘酸四丁
铵 在六个不同的存在下 苯基取代的
锰(III) 内消旋
四苯基卟啉[Mn(Por)]和
咪唑在CH 2 Cl 2中。苯基上的吸电子取代基和庞大的取代基降低了相应Mn(Por)的催化活性。体积较小烯烃具有富电子双键的化合物在环氧化反应中显示出更高的反应性。四种不同类别的轴向助催化剂的共催化活性氮在各种Mn(Por)存在下比较供体。通常,未发现助催化活性与p K a值之间存在直接关系。氮捐助者。强σ供体
胺类(p K a = 10.6至11.123)和弱π供体
吡啶类(p K a=5.25至6.65)显示出可比较的助催化活性。强大的π供体
氨基吡啶(p K a = 7至9.71)和
咪唑类(p K a = 6.95至7.86)通常是比纯σ供体更好的助催化剂,表明含氮供体的π键相互作用非常重要。具有NHB氢键作用的NH
咪唑比其更有效的助催化剂1-甲基
咪唑。