(S)-methyl 1-cyclohexenylprolinate | 24738-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-methyl 1-cyclohexenylprolinate
• 英文别名: methyl (2S)-1-(cyclohexen-1-yl)pyrrolidine-2-carboxylate
• CAS: 24738-81-6
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₂
• 分子量: 209.288
• InChiKey: PCVVCIIZNQSLAY-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-methyl 1-cyclohexenylprolinate 在 双(乙腈)氯化钯(II) 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到N-苯基-L-脯氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  化学计量的钯（II）盐促进的烯胺的芳香化：一种合成芳香胺的新方法。

  摘要：

  当用化学计量的钯盐[PdCl2-（MeCN）2]在乙腈中处理时，由环己酮，环己烷-1,3-二酮或四氢萘酮制得的烯胺（1a-r）在一个锅中生成芳胺（2a-r）。在三乙胺存在下，在室温或高温下，在某些情况下持续5分钟至2小时。氯化钯对烯胺的β-碳的最初亲电攻击导致了sigma-钯物种（8）引发了一系列的反应（-> 9-> 10-> 11-> 12）进行芳构化得到高产率的2a-r。已经通过诱捕实验证明了这种sigma-钯物种的干预。基于这种反应机理，我们开发了另一种新方法，能够转化具有6-en-2-one骨架的无环化合物（16、23，

  DOI：

  10.1021/jo001331x
• 作为产物：
  描述：

  1-吡咯烷-1-环己烯 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 环己烷 、 氘代苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (S)-methyl 1-cyclohexenylprolinate
  参考文献：
  名称：

  Importance of the Electron Correlation and Dispersion Corrections in Calculations Involving Enamines, Hemiaminals, and Aminals. Comparison of B3LYP, M06-2X, MP2, and CCSD Results with Experimental Data

  摘要：

  While B3LYP, M06-2X, and MP2 calculations predict the Delta G degrees values for exchange equilibria between enamines and ketones with similar acceptable accuracy, the M06-2X/6-311+G(d,p) and MP2/6-311+G(d,p) methods are required for enamine formation reactions (for example, for enamine 5a, arising from 3-methylbutanal and pyrrolidine). Stronger disagreement was observed when calculated energies of hemiaminals (N,O-acetals) and aminals (N,N-acetals) were compared with experimental equilibrium constants, which are reported here for the first time. Although it is known that the B3LYP method does not provide a good description of the London dispersion forces, while M06-2X and MP2 may overestimate them, it is shown here how large the gaps are and that at least single-point calculations at the CCSD(T)/6-31+G(d) level should be used for these reaction intermediates; CCSD(T)/6-31+G(d) and CCSD(T)/6-311+G(d,p) calculations afford Delta G degrees values in some cases quite close to MP2/6-311+G(d,p) while in others closer to M06-2X/6-311+G(d,p). The effect of solvents is similarly predicted by the SMD, CPCM, and IEFPCM approaches (with energy differences below 1 kcal/mol).

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01814

文献信息

• Kinetic Evidence for the Formation of Oxazolidinones in the Stereogenic Step of Proline-Catalyzed Reactions
  作者：Tanja Kanzian、Sami Lakhdar、Herbert Mayr

  DOI：10.1002/anie.201004344

  日期：2010.12.3

  Neighboring‐group participation: Anchimeric assistance of the carboxylate group accelerates the attack of the electrophiles at the double bond of the proline‐derived enamine A by a factor of about 50.

  邻近基团的参与：羧酸酯基团的邻位协助可将亲电体对脯氨酸衍生的烯胺A的双键的攻击加速约50倍。