N-(bromoacetyl)tryptophan methyl ester | 141734-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-(bromoacetyl)tryptophan methyl ester
• 英文别名: N-bromoacetyl-(S)-tryptophan methyl ester；methyl (2S)-2-[(2-bromoacetyl)amino]-3-(1H-indol-3-yl)propanoate
• CAS: 141734-69-2
• 化学式: C₁₄H₁₅BrN₂O₃
• 分子量: 339.189
• InChiKey: ZTRBUFPDZMTHLR-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 熔点：
  56-63 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  547.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.516±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.76
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  71.19
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(bromoacetyl)tryptophan methyl ester 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1,3,4,5,6,7-hexahydro-4-hydroxymethyl-6-oxopyrrolo<4,3,2-fg><3>benzazocine
  参考文献：
  名称：

  通过光环化反应合成3,4-桥联的吲哚。第1部分。卤代乙酰色氨酸衍生物的光环化

  摘要：

  虽然照射Ñ在photocyclisation的产量很低，以吲哚4-位由于竞争环化至C-2 -chloroacetyltryptophan结果，（二氯乙酰基）色氨酸衍生物的photocyclisation给出，添加亲核试剂的后在后处理，7-以高收率和反立体特异性取代取代的吡咯并苯甲恶唑啉。N-（三氯乙酰基）色氨酸衍生物也经过光环化反应，生成3,4-桥连吲哚。所述azocinoindoles的结构13，21，22和35，以及azepinoindole 15进行了X射线晶体学确认。在一种情况下，制备环烷基[ c，d ]吲哚可以通过吲哚-3-基链烷酸的α-氯酰胺的照射而形成。

  DOI：

  10.1039/p19920000797
• 作为产物：
  描述：

  L-色氨酸 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 生成 N-(bromoacetyl)tryptophan methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过光环化反应合成3,4-桥联的吲哚。第1部分。卤代乙酰色氨酸衍生物的光环化

  摘要：

  虽然照射Ñ在photocyclisation的产量很低，以吲哚4-位由于竞争环化至C-2 -chloroacetyltryptophan结果，（二氯乙酰基）色氨酸衍生物的photocyclisation给出，添加亲核试剂的后在后处理，7-以高收率和反立体特异性取代取代的吡咯并苯甲恶唑啉。N-（三氯乙酰基）色氨酸衍生物也经过光环化反应，生成3,4-桥连吲哚。所述azocinoindoles的结构13，21，22和35，以及azepinoindole 15进行了X射线晶体学确认。在一种情况下，制备环烷基[ c，d ]吲哚可以通过吲哚-3-基链烷酸的α-氯酰胺的照射而形成。

  DOI：

  10.1039/p19920000797

文献信息

• Aminoacid N-substituted 1,4,7-triazacyclononane and 1,4,7,10-tetraazacyclododecane Zn2+, Cd2+ and Cu2+ complexes. A preparative, potentiometric titration and NMR spectroscopic studyElectronic supplementary information (ESI) available: Titration curve for H333+ alone and in the presence of Zn2+, Cd2+ and Cu2+. Fig. S2: Distribution variation of 3 and derived species with pH in the presence of Zn2+. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b4/b401763c/
  作者：Sally E. Plush、Stephen F. Lincoln、Kevin P. Wainwright

  DOI：10.1039/b401763c

  日期：——

  The pKas and Zn2+, Cd2+ and Cu2+ complexation constants (K) for 1,4,7-tris[(2″S)-acetamido-2″-(methyl-3″-phenylpropionate)]-1,4,7-triazacyclononane, 1, 1,4,7-tris[(2″S)-acetamido-2″-(1″-carboxy-3″-phenylpropane)]-1,4,7-triazacyclononane, H32, 1,4,7-tris[(2″S)-acetamido-2″-(methyl-3″-(1H-3-indolyl)propionate)]-1,4,7-triazacyclononane, 3, and 1,4,7,10-tetrakis[(2″S)-acetamido-2″-(methyl-3″-phenylpropionate)]-1,4,7,10-tetraazacyclododecane, 4, 1,4,7,10-tetrakis[(2″S)-acetamido-2″-(1″-carboxy-3″-phenylpropane)]-1,4,7,10-tetraazacyclododecane, H45, in 20 ∶ 80 v/v water–methanol solution are reported. The pKas within the potentiometric detection range for H313+ = 8.69 and 3.59, for H623+ = 9.06, 6.13, 4.93 and 4.52, H333+ = 8.79 and 3.67, H444+ = 8.50, 5.62 and 3.77 and for H854+ = 9.89, 7.06, 5.53, 5.46, 4.44 and 4.26 where each tertiary amine nitrogen is protonated. The complexes of 1: [Zn(1)]2+ ( 9.00), [Cd(1)]2+ (6.49), [Cd(H1)]3+ (4.54) and [Cu(1)]2+ (10.01) are characterized by the log(K/dm3 mol−1) values shown in parentheses. Analogous complexes are formed by 3 and 4: [Zn(3)]2+ (10.19), [Cd(3)]2+ (8.54), [Cu(3)]2+ (10.77), [Zn(4)]2+ (11.41) [Cd(4)]2+ (9.16), [Cd(H4)]3+ (6.16) and [Cu(4)]2+ (11.71). The tricarboxylic acid H32 generates a greater variety of complexes as exemplified by: [Zn(2)−] (10.68) [Zn(H2)] (6.60) [Zn(H22)+] (5.15), [Cd(2)]− (4.99), [Cd(H2)] (4.64), [Cd(H22)]+ (3.99), [Cd(H32)]2+ (3.55), [Cu(2)]− (12.55) [Cu(H2)] (7.66), [Cu(H22)]+ (5.54) and [Cu2(2)]4− (3.23). The complexes of H45 were insufficiently soluble to study in this way. The 1H and 13C NMR spectra of the ligands are consistent with formation of a predominant Zn2+ and Cd2+ Δ or Λ diastereomer. The preparations of the new pendant arm macrocycles H32, 3, 4 and H45 are reported.

  报告了1,4,7-三[(2"S)-乙酰氨基-2"-(甲基-3"-苯丙酸酯)]-1,4,7-三氮杂环癸烯（H32）、1,4,7-三[(2"S)-乙酰氨基-2"-(1" -羧基-3"-苯丙烷)]-1,4,7-三氮杂环癸烯、1,4,7-三[(2"S)-乙酰氨基-2"-(甲基-3"-(1H-3-吲哚基)丙酸酯)]-1,4,7-三氮杂环癸烯（3）、以及1,4,7,10-四[(2"S)-乙酰氨基-2"-(甲基-3"-苯丙酸酯)]-1,4,7,10-四氮杂环十二烷（4）、1,4,7,10-四[(2"S)-乙酰氨基-2"-(1"-羧基-3"-苯丙烷)]-1,4,7,10-四氮杂环十二烷（H45）在20:80体积比的水-甲醇溶液中的pKa值及Zn²⁺、Cd²⁺和Cu²⁺的配合常数（K）已被报告。在电位测定范围内，H313⁺的pKa = 8.69和3.59，H623⁺的pKa = 9.06、6.13、4.93和4.52，H333⁺的pKa = 8.79和3.67，H444⁺的pKa = 8.50、5.62和3.77，以及H854⁺的pKa = 9.89、7.06、5.53、5.46、4.44和4.26，其中每个三级胺氮被质子化。这些复合物的1: [Zn(1)]²⁺（9.00）、[Cd(1)]²⁺（6.49）、[Cd(H1)]³⁺（4.54）和[Cu(1)]²⁺（10.01）具有括号中给出的log(K/dm³ mol⁻¹)值。3和4形成类似的复合物：[Zn(3)]²⁺（10.19）、[Cd(3)]²⁺（8.54）、[Cu(3)]²⁺（10.77）、[Zn(4)]²⁺（11.41）、[Cd(4)]²⁺（9.16）、[Cd(H4)]³⁺（6.16）和[Cu(4)]²⁺（11.71）。三羧酸H32产生了更多种类的复合物，例如：[Zn(2)⁻]（10.68）、[Zn(H2)]（6.60）、[Zn(H22)⁺]（5.15）、[Cd(2)]⁻（4.99）、[Cd(H2)]（4.64）、[Cd(H22)⁺]（3.99）、[Cd(H32)]²⁺（3.55）、[Cu(2)]⁻（12.55）、[Cu(H2)]（7.66）、[Cu(H22)⁺]（5.54）和[Cu2(2)]⁴⁻（3.23）。H45的复合物溶解性不足，无法以这种方式进行研究。配体的1H和13C NMR光谱与以Zn²⁺和Cd²⁺为主的Δ或Λ立体异构体的形成一致。报告了新型侧臂大环H32、3、4和H45的制备。
• Organo-Photoredox Catalyzed <i>gem</i>-Difluoroallylation of Glycine and Glycine Residue in Peptides
  作者：Ruofan Lin、Yujie Shan、Yan Li、Xian Wei、Yue Zhang、Yuqian Lin、Yiman Gao、Weiwei Fang、Jing-Jing Zhang、Ting Wu、Lingchao Cai、Zhen Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02923

  日期：2024.3.15

  An organo-photoredox catalyzed gem-difluoroallylation of glycine with α-trifluoromethyl alkenes via direct C(sp3)–H functionalization of glycine and C–F bond activation of α-trifluoromethyl alkenes has been described. As a consequence, a broad range of gem-difluoroalkene-containing unnatural amino acids are afforded in moderate to excellent yields. This reaction exhibits multiple merits such as readily

  有机光氧化还原催化甘氨酸与 α-三氟甲基烯烃的宝石二氟烯丙基化，通过甘氨酸的直接 C(sp 3 )-H 官能化和 α-三氟甲基烯烃的 C-F 键活化。结果，以中等至优异的产率提供了广泛的含偕二氟烯烃的非天然氨基酸。该反应具有起始原料易得、底物范围广、反应条件温和等优点。与商用嘧菌酯相比，几种肽的后期修饰以及化合物3v对Valsa mali的体外抗真菌活性的提高凸显了该反应的可行性。
• Synthesis of 3,4-bridged indoles by photocyclisation reactions. Part 1. Photocyclisation of halogenoacetyl tryptophan derivatives
  作者：Anthony L. Beck、Mark Mascal、Christopher J. Moody、Alexandra M. Z. Slawin、David J. Williams、William J. Coates

  DOI：10.1039/p19920000797

  日期：——

  results in a poor yield of photocyclisation to the indole 4-position due to competing cyclisation to C-2, the photocyclisation of (dichloroacetyl)tryptophan derivatives gives, after addition of a nucleophile in work-up, 7-substituted pyrrolobenzazocines in good yield and with trans-stereospecificity. N-(Trichloroacetyl)tryptophan derivatives also undergo photocyclisation to give 3,4-bridged indoles

  虽然照射Ñ在photocyclisation的产量很低，以吲哚4-位由于竞争环化至C-2 -chloroacetyltryptophan结果，（二氯乙酰基）色氨酸衍生物的photocyclisation给出，添加亲核试剂的后在后处理，7-以高收率和反立体特异性取代取代的吡咯并苯甲恶唑啉。N-（三氯乙酰基）色氨酸衍生物也经过光环化反应，生成3,4-桥连吲哚。所述azocinoindoles的结构13，21，22和35，以及azepinoindole 15进行了X射线晶体学确认。在一种情况下，制备环烷基[ c，d ]吲哚可以通过吲哚-3-基链烷酸的α-氯酰胺的照射而形成。