4-dichloromethylene-3,3,5,5-tetramethyl-1-pyrazoline | 69895-45-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-dichloromethylene-3,3,5,5-tetramethyl-1-pyrazoline
• 英文别名: 4-dichloromethylene-3,3,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-3H-pyrazole；4-(dichloromethylidene)-3,3,5,5-tetramethylpyrazole
• CAS: 69895-45-0
• 化学式: C₈H₁₂Cl₂N₂
• 分子量: 207.103
• InChiKey: SKFZBXGGJNNLEV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  24.72
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-dichloromethylene-3,3,5,5-tetramethyl-1-pyrazoline 反应 2.0h， 生成 2,2-dichloro-1-isopropylidene-3,3-dimethylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  4-亚烷基-3,3,5,5-四甲基-1-吡唑啉的热解

  摘要：

  4-亚烷基-3,3,5,5-四甲基-1-吡唑啉的热解[例如。化合物（1）]通常得到亚烷基2,2,3,3-四甲基环丙烷[例如。化合物（2）]，并在较高温度或更长的反应时间下共轭二烯[例如。化合物（3）]。在某些情况下，会发生有趣的变化。例如，3,3,5,5-四甲基1-吡唑啉-4-亚甲基丙二腈（22）最终产生3-氰基-4-异丙烯基-5-甲基吡啶（27），在二氯取代的系列中，重排为2，将2-二氯-3,3-二甲基异亚丙基亚环丙烷（30）转化为3,4-二氯-3,5-二甲基六-2,4-二烯（31）和双HCl消除反应得到2,5-二甲基六-1,5-观察到二烯-3yne（32）。已经确定了十种不同取代的吡唑啉的除氮动力学（33）。反应具有正的激活熵，因此似乎通过单峰而不是（如在类似系统中所建议的）通过三重中间体，但是很难确定这是否为TMM双自由基（两个C–N键同时断裂）或二氮杂双基（C–N键的顺序裂解）。然

  DOI：

  10.1039/p19820002655
• 作为产物：
  描述：

  4-diazo-3,3,5,5-tetramethyl-4,5-dihydro-3H-pyrazole 、 硫光气 以80%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  BUSHBY R. J.; POLLARD M. D., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., PART 1, 1979, NO 10

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Solution photochemistry of 4-alkylidene-3,3,5,5-tetramethyl-Δ¹-pyrazolines
  作者：Richard J. Bushby、Malini V. Jesudason、Michael D. Pollard、Khamis F. Shuhaibar

  DOI：10.1039/p19820002647

  日期：——

  methylenecyclopropanes (12) and (13). This is consistent with the expected planar geometry (19 or the kinetic equivalent thereof) of the triplet TMM biradical. Some examples of the photochemical interconversion of methylenecyclopropanes and one example of a photochemical reduction of a pyrazoline are also reported.

  据信4-（（2 H 6）异亚丙基）-3,3,5,5-四甲基-1-吡唑啉（11）的直接光解通过单线态三亚甲基甲烷（TMM）进行。它主要给出“最小运动”产物（[ 2 H 6 ]异亚丙基）-2,2,3,3-四甲基环丙烷（12）。这意味着单线态TMM采用双正交几何形状（21），而不是预期的单正交几何形状（20）。13种不同的α-甲基化4-亚烷基吡唑啉（5）的直接光解表明，在该系列中，通常优选形成“最低运动”产物（22）。在最初形成的双正交双自由基中，C–ĊMe 2的能力旋转以与闭环竞争似乎是由空间因素决定的。通常，在亚烷基带有两个取代基（X，Y≠H）的情况下，形成“最低运动”产物（22）的趋势最大，而在有一个取代基（X = H，Y≠H）的情况下，形成“最低运动”产物的趋势最大，最少的是根本没有的（X，Y = H）。该最小运动规则的两个主要例外是4-（2'，2'，3'，3'-四甲基环亚丙基）-3,3