(S)-N-[2-(hydroxymethyl)but-3-ynyl]-4-methylbenzenesulfonamide | 1273005-86-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-N-[2-(hydroxymethyl)but-3-ynyl]-4-methylbenzenesulfonamide
• 英文别名: N-[(2S)-2-(hydroxymethyl)but-3-ynyl]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 1273005-86-9
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃S
• 分子量: 253.322
• InChiKey: NKQBWEKLNHEYFV-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  74.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N-[2-(hydroxymethyl)but-3-ynyl]-4-methylbenzenesulfonamide 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 silver nitrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (2R,5S)-5-(iodoethynyl)-2-phenyl-3-tosyl-1,3-oxazinane
  参考文献：
  名称：

  钯催化带有氨基和溴吲哚基的烯基多米诺环合反应对（+）-麦角酸，（+）-Lysergol和（+）-异麦角酚的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了对生物重要的吲哚生物碱（+）-麦角酚，（+）-异麦角酚和（+）-麦角酸的对映选择性全合成。这些总合成的关键特征包括：（1）通过Pd（0）和In（I）介导的1-丝氨酸衍生的2-乙炔基氮丙啶与甲醛之间的还原性偶合反应轻松合成手性1,3-氨基醇; （2）吲哚-3-乙醛与碘炔的Cr（II）/ Ni（0）介导的Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）反应; （3）Pd（0）催化带有氨基和溴代吲哚基的丙二烯的多米诺环化反应。这种多米诺环化反应可以直接构建麦角生物碱骨架的C / D环系统，以及通过将烯丙基轴向手性转移到中心手性而创建C5立体中心。

  DOI：

  10.1021/jo102388e
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 (2R)-2-ethynyl-N-(4-methylphenylsulfonyl)aziridine 在 四(三苯基膦)钯 、 indium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 水 为溶剂， 反应 2.5h， 以88%的产率得到(S)-N-[2-(hydroxymethyl)but-3-ynyl]-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  钯催化带有氨基和溴吲哚基的烯基多米诺环合反应对（+）-麦角酸，（+）-Lysergol和（+）-异麦角酚的对映选择性全合成

  摘要：

  描述了对生物重要的吲哚生物碱（+）-麦角酚，（+）-异麦角酚和（+）-麦角酸的对映选择性全合成。这些总合成的关键特征包括：（1）通过Pd（0）和In（I）介导的1-丝氨酸衍生的2-乙炔基氮丙啶与甲醛之间的还原性偶合反应轻松合成手性1,3-氨基醇; （2）吲哚-3-乙醛与碘炔的Cr（II）/ Ni（0）介导的Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）反应; （3）Pd（0）催化带有氨基和溴代吲哚基的丙二烯的多米诺环化反应。这种多米诺环化反应可以直接构建麦角生物碱骨架的C / D环系统，以及通过将烯丙基轴向手性转移到中心手性而创建C5立体中心。

  DOI：

  10.1021/jo102388e

文献信息

• Formal Total Synthesis of (+)-Lysergic Acid via Zinc(II)-Mediated Regioselective Ring-Opening Reduction of 2-Alkynyl-3-indolyloxirane
  作者：Akira Iwata、Shinsuke Inuki、Shinya Oishi、Nobutaka Fujii、Hiroaki Ohno

  DOI：10.1021/jo2008324

  日期：2011.7.1

  Asymmetric formal synthesis of (+)-lysergic acid was achieved with a reductive ring-opening reaction of chiral 2-alkynyl-3-indolyloxirane with NaBH3CN as the key step. With Zn(OTf)2 as an additive, the ring-opening reaction proceeded regioselectively at the 3-position to give the corresponding propargyl alcohol, which was a precursor of the allenic amide for palladium-catalyzed domino cyclization to

  （+）-麦角酸的不对称形式合成是通过手性2-炔基-3-吲哚基环氧乙烷与NaBH 3 CN的还原步骤进行的开环还原反应完成的。以Zn（OTf）2为添加剂，开环反应在3位区域选择性进行，得到相应的炔丙醇，炔丙醇是烯丙基酰胺用于钯催化的多米诺环化反应的前体，以构建麦角生物碱核心结构。