exo-2-carboxylic-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene | 38263-46-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: exo-2-carboxylic-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
• 英文别名: 7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid；exo-oxanorbornene carboxylic acid；(+/-)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-exo-carboxylic acid；(1S,2R,4S)-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid
• CAS: 38263-46-6
• 化学式: C₇H₈O₃
• 分子量: 140.139
• InChiKey: HLZLZWREBWOZCZ-PBXRRBTRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  exo-2-carboxylic-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene 在 氢溴酸 、 乙酰氯 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 DL-(1,2,4/3,6)-4-acetoxymethyl-1,2-di-O-acetyl-3,6-dibromo-1,2-cyclohexanediol
  参考文献：
  名称：

  由5exo，6exo-二羟基-内-和-exo-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷-2-羧酸合成拟糖衍生物

  摘要：

  L'acetolyse等人肯定地衍生了l'acide dihydroxy-5 exo，6exo endo- et exo-oxa-7 bicyclo [2.2.1]庚烷羧基2 Fournit des假糖

  DOI：

  10.1016/0008-6215(88)85054-7
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,5-epoxycyclohex-3-enecarboxylate 在 水 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 exo-2-carboxylic-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene
  参考文献：
  名称：

  Geometric Selectivity of Pig Liver Esterase and its Application to the Separation of Fluorinated Bicyclic Esters

  摘要：

  猪肝酯酶对外型-2-乙氧羰基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯 1-3 的水解速度比内型异构体快得多。 这样就可以在制备规模上轻松分离内-外异构体混合物。

  DOI：

  10.1055/s-1987-27868

文献信息

• Diels–Alder and Dehydration Reactions of Biomass-Derived Furan and Acrylic Acid for the Synthesis of Benzoic Acid
  作者：Eyas Mahmoud、Jingye Yu、Raymond J. Gorte、Raul F. Lobo

  DOI：10.1021/acscatal.5b01892

  日期：2015.11.6

  product was dehydrated at low temperatures (298 to 353 K) in mixtures of methanesulfonic acid and acetic anhydride in 96% yield. This is compared to an only 1.7% yield of methyl benzoate obtained for the dehydration of the oxanorbornene in neat methanesulfonic acid. The effect of oxanorbornene concentration and stereochemistry was found not to decrease the yield of aromatics, while dehydration of the carboxylic

  据报道，从呋喃（高产率地由半纤维素获得）和丙烯酸甲酯可以生成苯甲酸。这些路线涉及Diels–Alder和呋喃与丙烯酸（或丙烯酸甲酯）的脱水反应，分两步进行，以最大程度地减少副反应。呋喃与丙烯酸甲酯（或丙烯酸）的狄尔斯-阿尔德反应在298 K下进行，并由路易斯酸性（Hf-，Zr-和Sn-Beta）沸石催化剂催化，并实现了高周转率（〜2） h –1），未观察到任何副反应。在较低的温度下（298至353 K），将氧杂降冰片烯产物在甲磺酸和乙酸酐的混合物中脱水，收率为96％。这与在纯甲磺酸中将氧杂降冰片烯脱水而获得的仅1.7％的苯甲酸甲酯的收率进行了比较。发现氧杂降冰片烯浓度和立体化学的影响不会降低芳族化合物的产率，而氧杂降冰片烯的羧酸形式的脱水导致在甲烷磺酸和乙酸酐的混合物中完全转化时选择性降低至43％。该反应序列可能是重要的切入点，用于选择性地将高产率，半纤维素衍生的呋喃引导至现有化学加工工业中使用的芳族产品。
• High Pressure Organic Chemistry. V. Diels-Alder Reactions of Furan with Acrylic and Maleic Esters
  作者：Hiyoshizo Kotsuki、Hitoshi Nishizawa、Masamitsu Ochi、Kiyoshi Matsuoka

  DOI：10.1246/bcsj.55.496

  日期：1982.2

  A series of Diels-Alder reactions of furan with acrylic and maleic esters has been investigated under conditions of high pressure. The approximate endo/exo ratios of the adducts with acrylic and ma...

  已经在高压条件下研究了呋喃与丙烯酸酯和马来酸酯的一系列 Diels-Alder 反应。丙烯酸和聚合物的加合物的近似内/外比率...
• Heterocyclic-substituted alkanamides as therapeutic compounds
  申请人：Speedel Experimenta AG

  公开号：EP1958666A1

  公开（公告）日：2008-08-20

  Use of compounds of the general formula (I) and pharmaceutically acceptable salt thereof, in which R1 and R2 have the definitions illustrated in detail in the description, as beta-secretase, cathepsin D, plasmepsin II and/or HIV protease inhibitors.

  使用一般式（I）及其药用盐的化合物，其中R1和R2的定义在描述中详细说明，作为β-分泌酶、半胱氨酸蛋白酶D、血浆蛋白酶II和/或HIV蛋白酶抑制剂。
• Synthesis of carba analogs of 6-O-(benzyl)-d-allal- and -d-galactal-derived allyl epoxides and evaluation of the regio- and stereoselective behavior in nucleophilic addition reactions
  作者：Valeria Di Bussolo、Ileana Frau、Lorenzo Checchia、Lucilla Favero、Mauro Pineschi、Gloria Uccello-Barretta、Federica Balzano、Graziella Roselli、Gabriele Renzi、Paolo Crotti

  DOI：10.1016/j.tet.2011.04.036

  日期：2011.6

  The new racemic diastereoisomeric epoxides 6α and 6β, the carba analogs of the corresponding d-galactal- and d-allal-derived allyl epoxides have been synthesized and their regio- and stereoselective behavior examined in addition reactions with model O-, C-, N-, and S-nucleophiles. The results have indicated that epoxide 6β has a pronounced tendency toward anti-1,2-addition, whereas epoxide 6α shows

  合成了新的外消旋非对映异构体环氧化合物6α和6β，它们是相应的d-半乳糖和d -allal衍生的烯丙基环氧化合物的氨基甲酸酯类似物，并与O-，C-，N型反应进行了区域和立体选择-和S-亲核试剂。结果表明，环氧化物6β具有明显的抗-1,2-加成趋势，而环氧化物6α显示出有趣的顺-和/或抗-水平。-1,4-加法过程。环氧6β的手性识别过程证明环氧6α的一致减少。所有结果均已在构象，空间和立体电子效应的基础上进行了合理化。
• Hydrolytic enzymes in the synthesis of carba-sugars: application of the lipase from Pseudomonas fragi
  作者：Chuong Hao Tran、David H. G. Crout

  DOI：10.1039/a708593a

  日期：——

  Pig liver esterase-catalysed hydrolysis of (±)-endo-2-methoxycarbonyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene 1a provides (–)-endo-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid 1b and (+)-endo-2-methoxycarbonyl-7-oxabicyclo[2.2.1]hept-5-ene 1a in 36 and 57% ee, respectively. Transesterification between (±)-2-exo-hydroxy-4,8-dioxatricyclo[4.2.1.03,7]nonan-5-one 2a and vinyl acetate catalysed by the lipase from Pseudomonas fragi gives the acetate (–)-2b and alcohol (+)-2a in 91 and 94% ee, respectively. Optically pure acetate (–)-2b is obtained after removal of contaminating racemate from the impure acetate by crystallisation of (–)-2b of 91% ee (EtOH).

  猪肝酯酶催化的(±)-内-2-甲氧基羰基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯 1a 的水解产物为(-)-内-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸 1b 和(+)-内-2-甲氧基羰基-7-氧杂双环[2.2.1]庚-5-烯 1a，ee 分别为 36% 和 57%。在假单胞菌 fragi 的脂肪酶催化下，(±)-2-外-羟基-4,8-二氧三环[4.2.1.03,7]壬-5-酮 2a 与乙酸乙烯酯发生酯交换反应，生成的乙酸酯 (-)-2b 和醇 (+)-2a 的ee值分别为 91% 和 94%。(-)-2b(ee)为 91%（EtOH），从不纯物醋酸酯中除去污染性外消旋物后结晶，得到光学纯度很高的醋酸酯 (-)-2b。