(S,S)-N,N'-bis-(1-chloromethyl-3-methylbutyl)oxalamide | 754231-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S,S)-N,N'-bis-(1-chloromethyl-3-methylbutyl)oxalamide
• 英文别名: N,N'-bis[(2S)-1-chloro-4-methylpentan-2-yl]oxamide
• CAS: 754231-52-2
• 化学式: C₁₄H₂₆Cl₂N₂O₂
• 分子量: 325.279
• InChiKey: PXGRZPJHDZOVJZ-RYUDHWBXSA-N

物化性质

• 熔点：
  131-132 °C(Solv: toluene (108-88-3); hexane (110-54-3))
• 密度：
  1.099±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  58.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,S)-N,N'-bis-(1-chloromethyl-3-methylbutyl)oxalamide 在 五氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 N,N'-bis[(2S)-1-chloro-4-methylpentan-2-yl]ethanediimidoyl dichloride
  参考文献：
  名称：

  Preparation of enantiopure biimidazoline ligands and their use in asymmetric catalysis

  摘要：

  报道了一种制备2,2′-双咪唑啉的便捷新方法。该方法通过氨基酸醇与草酸二甲酯反应，得到的羟基酰胺再与亚硫酰氯反应转化为氯酰胺。随后用五氯化磷处理，接着与二胺（乙二胺、丙烷-1,3-二胺、2,2-二甲基丙烷-1,3-二胺）反应，得到一系列手性纯的三环双咪唑啉。制备了其中两种配体与PdCl2的配合物，并测定了其X射线晶体结构。测试了这些双咪唑啉作为不对称Pd催化烯丙基化反应的配体。在二甲基丙二酸酯与二苯基烯丙基乙酸酯的反应中，发现了中等程度的手性选择性（最高达80% ee），其中5,7,5融合三环体系优于5,6,5类似物。相应的戊烯基乙酸酯反应则得到了较低的手性选择性（44-57% ee），并且对配体的给电子能力非常敏感，较强的给电子配体得到的产率较低。这些结果进一步展示了咪唑啉配体的“可调节性”价值。

  DOI：

  10.1039/b407743c
• 作为产物：
  描述：

  L-亮氨醇 在 氯化亚砜 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 (S,S)-N,N'-bis-(1-chloromethyl-3-methylbutyl)oxalamide
  参考文献：
  名称：

  钯（0）催化的对位仲CH键的对映选择性分子内芳​​基化

  摘要：

  非活化对映体次级CH键的对映选择性功能化是过渡金属催化的CH通过内球机理活化的最大挑战之一。在Pd 0催化领域内，此类反应仍然难以捉摸。这里报道的是IBiox配体家族在Pd 0催化的此类未活化的二级CH键的分子内芳基化中的独特反应性谱。手性C 2对称的IBiox配体对包含叔立体中心的大量有价值的茚满产物以及与酰胺相邻的仲CH键的芳基化产生了很高的对映选择性。取决于酰胺取代基和控制反应时间，还获得具有不稳定的叔立体中心的茚满，并具有高对映选择性。对IBiox配体的空间图进行分析表明，对映选择性的水平与两个占据最大的空间象限和两个占据较少的空间象限之间的差异相关，并为设计更有效的配体提供了一个蓝图。

  DOI：

  10.1002/anie.202014605

文献信息

• Preparation of enantiopure biimidazoline ligands and their use in asymmetric catalysis
  作者：Nicola A. Boland、Mike Casey、Stephen J. Hynes、Jonathan W. Matthews、Helge Müller-Bunz、Philippa Wilkes

  DOI：10.1039/b407743c

  日期：——

  A convenient new method for the preparation of 2,2′-biimidazolines is reported. Amino alcohols were reacted with dimethyl oxalate, and the product hydroxy amides converted into chloroamides by reaction with thionyl chloride. Treatment with PCl5, followed by diamines (ethanediamine, propane-1,3-diamine, 2,2-dimethylpropane-1,3-diamine) furnished a series of enantiopure tricyclic biimidazolines. Complexes of two of the ligands with PdCl2 were prepared and their X-ray crystal structures were determined. The biimidazolines were tested as ligands for asymmetric Pd-catalysed allylations. Moderate enantioselectivity (up to 80% ee) was found for the reaction of dimethyl malonate with diphenylallyl acetate, with the 5,7,5 fused tricyclic systems outperforming the 5,6,5 analogues. The corresponding reaction of pentenyl acetate gave lower enantioselectivity (44–57% ee), and proved very sensitive to the donor strength of the ligands, the stronger donors giving lower yields. The results provide a further demonstration of the value of the ‘tunability’ of imidazoline ligands.

  报道了一种制备2,2′-双咪唑啉的便捷新方法。该方法通过氨基酸醇与草酸二甲酯反应，得到的羟基酰胺再与亚硫酰氯反应转化为氯酰胺。随后用五氯化磷处理，接着与二胺（乙二胺、丙烷-1,3-二胺、2,2-二甲基丙烷-1,3-二胺）反应，得到一系列手性纯的三环双咪唑啉。制备了其中两种配体与PdCl2的配合物，并测定了其X射线晶体结构。测试了这些双咪唑啉作为不对称Pd催化烯丙基化反应的配体。在二甲基丙二酸酯与二苯基烯丙基乙酸酯的反应中，发现了中等程度的手性选择性（最高达80% ee），其中5,7,5融合三环体系优于5,6,5类似物。相应的戊烯基乙酸酯反应则得到了较低的手性选择性（44-57% ee），并且对配体的给电子能力非常敏感，较强的给电子配体得到的产率较低。这些结果进一步展示了咪唑啉配体的“可调节性”价值。
• Palladium(0)‐Catalyzed Enantioselective Intramolecular Arylation of Enantiotopic Secondary C−H Bonds
  作者：Romain Melot、Marco Zuccarello、Diana Cavalli、Nadja Niggli、Michael Devereux、Thomas Bürgi、Olivier Baudoin

  DOI：10.1002/anie.202014605

  日期：2021.3.22

  The enantioselective functionalization of nonactivated enantiotopic secondary C−H bonds is one of the greatest challenges in transition‐metal‐catalyzed C−H activation proceeding by an inner‐sphere mechanism. Such reactions have remained elusive within the realm of Pd0 catalysis. Reported here is the unique reactivity profile of the IBiox ligand family in the Pd0‐catalyzed intramolecular arylation of

  非活化对映体次级CH键的对映选择性功能化是过渡金属催化的CH通过内球机理活化的最大挑战之一。在Pd 0催化领域内，此类反应仍然难以捉摸。这里报道的是IBiox配体家族在Pd 0催化的此类未活化的二级CH键的分子内芳基化中的独特反应性谱。手性C 2对称的IBiox配体对包含叔立体中心的大量有价值的茚满产物以及与酰胺相邻的仲CH键的芳基化产生了很高的对映选择性。取决于酰胺取代基和控制反应时间，还获得具有不稳定的叔立体中心的茚满，并具有高对映选择性。对IBiox配体的空间图进行分析表明，对映选择性的水平与两个占据最大的空间象限和两个占据较少的空间象限之间的差异相关，并为设计更有效的配体提供了一个蓝图。