diethyl 2,2'-(p-tolylazanediyl)diacetate | 194416-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2,2'-(p-tolylazanediyl)diacetate
• 英文别名: ethyl 2-(N-(2-ethoxy-2-oxoethyl)-4-methylanilino)acetate
• CAS: 194416-59-6
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₄
• 分子量: 279.336
• InChiKey: HGLJQWMBTGKKBP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  389.3±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.118±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2,2'-(p-tolylazanediyl)diacetate 在 乙酸酐 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 16.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Design and Synthesis of Amide Derivatives as <i>S</i>-Adenosyl-L-Homocysteine Hydrolase Inhibitors

  摘要：

  在本研究中，合成了一系列酰胺衍生物，并评估了其对S-腺苷- L-半胱氨酸水解酶（SAHase）的抑制活性。结果表明，大多数化合物表现出良好的SAHase抑制活性。有趣的是，化合物11和14的抑制效果比已知的最强SAHase抑制剂之一阿利斯霉素更强。化合物12、13、15和17表现出中等效应（IC50<10.0 µM）。结构-活性关系研究发现，在Ar位具有取代的吡唑-5-基团和侧链中的乙基氨基团的化合物显示出更好的SAHase抑制活性。

  DOI：

  10.1248/cpb.c13-00623
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 乙烷,三氯氟- 在 Ir(tetratolylporphyrinato)CH₃ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以98%的产率得到diethyl 2,2'-(p-tolylazanediyl)diacetate
  参考文献：
  名称：

  铱卟啉催化的NH插入反应：范围和机理

  摘要：

  Ir（TTP）CH 3催化重氮乙酸乙酯（EDA）或苯基重氮乙酸甲酯（MPDA）与各种芳基，脂肪族，伯和仲胺之间的N–H插入反应，以中等至高收率生成取代的甘氨酸酯。苯胺底物的收率通常超过80％，催化剂的转化率高达10 5，并且没有缓慢添加重氮试剂。尽管在某些情况下需要更高的催化剂负载量和胺的缓慢添加，但脂肪族胺也能获得良好的收率。伯胺与EDA反应生成单，双-插入产品，其中任一个的可在高产率下的化学计量比和反应温度的适当选择有选择地来制备。值得注意的是，混合三取代胺RN（CH通过在伯胺中插入1当量的EDA和1当量的MPDA生成2 CO 2 Et）（CHPhCO 2 Me）。使用底物竞争研究，捕获实验和多种光谱技术检查了N–H插入机制。使用具有EDA或MPDA的成对胺进行的底物竞争研究显示Hammett相关性分别具有ρ= 0.15和ρ + = -0.56的斜率以及k H / k D的动力学同位素比=

  DOI：

  10.1021/om400098v

文献信息

• Selective carbene transfer to amines and olefins catalyzed by ruthenium phthalocyanine complexes with donor substituents
  作者：Lucie P. Cailler、Andrey P. Kroitor、Alexander G. Martynov、Yulia G. Gorbunova、Alexander B. Sorokin

  DOI：10.1039/d0dt04090h

  日期：——

  Electron-rich ruthenium phthalocyanine complexes were evaluated in carbene transfer reactions from ethyl diazoacetate (EDA) to aromatic and aliphatic olefins as well as to a wide range of aromatic, heterocyclic and aliphatic amines for the first time. It was revealed that the ruthenium octabutoxyphthalocyanine carbonyl complex [(BuO)8Pc]Ru(CO) is the most efficient catalyst converting electron-rich

  富电子钌酞菁配合物是首次从重氮乙酸乙酯（EDA）到芳香族和脂肪族烯烃以及各种芳香族，杂环和脂肪族胺的卡宾转移反应中进行评估的。结果表明，八丁氧基酞菁钌羰基络合物[（BuO）8Pc] Ru（CO）是最有效的催化剂，在低催化剂负载和几乎等摩尔的底物条件下，可以将高电子含量和电子贫乏的芳族烯烃转化为环丙烷衍生物，并具有高收率（通常为80–100％）和高TON（最高为1000）。 / EDA比。该催化剂在卡宾插入胺N–H键中显示出罕见的效率。使用0.05摩尔％的催化剂负载量，高胺浓度（1M）和1.1当量。在EDA的作用下，许多结构不同的胺被选择性地转化为单取代的甘氨酸衍生物，其定量收率和周转数均达到2000。高选择性，大底物范围，低催化剂载量和实际反应条件[[BuO）8 Pc ] Ru（CO）是卡宾插入胺中最有效的催化剂。
• Unexpected formation of a μ-carbido diruthenium(<scp>iv</scp>) complex during the metalation of phthalocyanine with Ru₃(CO)₁₂ and its catalytic activity in carbene transfer reactions
  作者：Andrey P. Kroitor、Lucie P. Cailler、Alexander G. Martynov、Yulia G. Gorbunova、Aslan Yu. Tsivadze、Alexander B. Sorokin

  DOI：10.1039/c7dt03703a

  日期：——

  A μ-carbido diruthenium(IV) phthalocyanine complex was prepared for the first time from the free-base octabutoxyphthalocyanine by direct metalation with Ru3(CO)12. The first examples of the catalytic activity of Ru(IV) binuclear phthalocyanines were demonstrated by the cyclopropanation of aromatic olefins and carbene insertion into the N–H bonds of aromatic or aliphatic amines with turnover numbers

  通过与Ru 3（CO）12的直接金属化反应，首次从游离碱八丁氧基酞菁制备了μ-羰基二钌（IV）酞菁配合物。Ru（IV）双核酞菁的催化活性的第一个例子是芳族烯烃的环丙烷化和卡宾分别插入转换数为680-1000和580-1000的芳族或脂族胺的N-H键中来证明的。
• Dual role of Cu₂O nanocubes as templates and networking catalysts for hollow and microporous Fe-porphyrin networks
  作者：Daye Kang、Ju Hong Ko、Jaewon Choi、Kyoungil Cho、Sang Moon Lee、Hae Jin Kim、Yoon-Joo Ko、Kang Hyun Park、Seung Uk Son

  DOI：10.1039/c6cc10005h

  日期：——

  Cu₂O nanocubes acted not only as networking catalysts but also as shape controlling templates for the synthesis of hollow and microporous Fe porphyrin networks.

  Cu_{2O纳米立方体不仅作为网络催化剂，还作为形状控制模板，用于合成空心和微孔铁卟啉网络。}
• 一种N-取代靛红衍生物的制备方法
  申请人：浙江工业大学

  公开号：CN109776385B

  公开（公告）日：2020-11-13

  本发明公开了一种由取代苯胺制备靛红衍生物的方法。所述的方法以式II所示的取代芳胺为原料，在酸催化氧化下，自身环化，高收率地制备靛红衍生物。本发明所述的工艺简单，操作简便，反应条件温和，反应周期短；关键中间体，原料廉价，环境友好，避免了重金属污染和催化剂的使用，三废少，产物收率和纯度较高，适用于工业化生产。
• C–H Activation Relay (CHAR): An Efficient Construction of Isatin Skeleton by Aerobic Oxidation of Glycine Esters
  作者：Xiaodong Jia、Yingzu Zhu、Yu Yuan、Xuewen Zhang、Shiwei Lü、Liang Zhang、Liangliang Luo

  DOI：10.1021/acscatal.6b01781

  日期：2016.9.2

  Directed by the strategy of C–H activation relay (CHAR), an efficient construction of isatin skeleton was developed through catalytic oxidation of glycine esters. The mechanistic study reveals that the oxidation of the relatively active C–H bonds initiated the followed activation of remote and inert C–H bonds, and an intramolecular 1,6-hydrogen shift was involved as a key step.

  在C–H激活继电器（CHAR）策略的指导下，通过甘氨酸酯的催化氧化，开发出了一种高效的isatin骨架结构。机理研究表明，相对活跃的C–H键的氧化作用引发了随后的远程和惰性C–H键的激活，而分子内1，6-氢转移是关键步骤。