γ-actinorhodin | 172886-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物 - 木脂素内酯
• 英文名称: γ-actinorhodin
• 英文别名: (3aR,3'aR,5R,5'R,11bR,11'bR)-7,7',10,10'-tetrahydroxy-5,5'-dimethyl-3,3a,3',3'atetrahydro-2H,2'H-8,8'-bibenzo[g]furo[3,2-c]isochromene-2,2',6,6',11,11'(5H,5'H,11bH,11'bH)-hexaone
• CAS: 172886-23-6
• 化学式: C₃₂H₂₂O₁₄
• 分子量: 630.518
• InChiKey: FYMVLOXRVLSINK-LOXWUOMESA-N

物化性质

• 沸点：
  1164.5±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.84±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.73
• 重原子数：
  46.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  220.26
• 氢给体数：
  4.0
• 氢受体数：
  14.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,5-二羟基萘 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 sodium dithionite 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 四甲基乙二胺 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基溴化铵 、 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 cesium fluoride 、 三(邻甲基苯基)磷 、 联硼酸频那醇酯 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 210.75h， 生成 γ-actinorhodin
  参考文献：
  名称：

  二聚萘醌喹吡喃-γ-内酯的立体选择性全合成：（+）-γ-放线菌丝蛋白

  摘要：

  我们已经通过11个步骤完成了一个异构体纯的萘醌对吡喃酮-γ-内酯二聚体γ-肌动蛋白的首次全合成。分两步将成对的MeO-MeO基团用作异常的选择性对照。各个MeO基团将位于一个MeO基团附近的溴或碘取代基的空间本体作为空间位阻传递到第二MeO基团的附近。这种中继效应对于在oxa-Pictet-Spengler环化反应中的芳香族溴化反应和非对映异构控制作用不可或缺。我们的目标化合物的绝对构型是由β，γ-不饱和酯的不对称Sharpless二羟基化反应建立的，该反应是通过溴碘代萘与乙烯基乙酸乙酯的Heck偶联反应合成的。二羟基化作用提供了溴萘的γ-羟基内酯部分，该残基被用作oxa-Pictet-Spengler环化反应的底物。通过两个Suzuki偶联发生向γ-放线菌丝蛋白核心的二聚化。

  DOI：

  10.1002/anie.201611183

文献信息

• First Stereoselective Total Synthesis of a Dimeric Naphthoquinonopyrano-γ-lactone: (+)-γ-Actinorhodin
  作者：Markus Neumeyer、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/anie.201611183

  日期：2017.3.13

  We have accomplished the first total synthesis of an isomerically pure naphthoquinonopyrano‐γ‐lactone dimer, γ‐actinorhodin, in eleven steps. Two steps exploit pairs of peri‐MeO groups as unusual selectivity controls. The respective MeO groups convey the steric bulk of a bromo or iodo substituent located ortho to one MeO group as steric hindrance into the vicinity of the second MeO group. This relay

  我们已经通过11个步骤完成了一个异构体纯的萘醌对吡喃酮-γ-内酯二聚体γ-肌动蛋白的首次全合成。分两步将成对的MeO-MeO基团用作异常的选择性对照。各个MeO基团将位于一个MeO基团附近的溴或碘取代基的空间本体作为空间位阻传递到第二MeO基团的附近。这种中继效应对于在oxa-Pictet-Spengler环化反应中的芳香族溴化反应和非对映异构控制作用不可或缺。我们的目标化合物的绝对构型是由β，γ-不饱和酯的不对称Sharpless二羟基化反应建立的，该反应是通过溴碘代萘与乙烯基乙酸乙酯的Heck偶联反应合成的。二羟基化作用提供了溴萘的γ-羟基内酯部分，该残基被用作oxa-Pictet-Spengler环化反应的底物。通过两个Suzuki偶联发生向γ-放线菌丝蛋白核心的二聚化。