乙烯基N,N-二异丙基氨基甲酸酯 | 1058705-40-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 乙烯基N,N-二异丙基氨基甲酸酯
• 英文名称: vinyl diisopropylcarbamate
• 英文别名: vinyl N,N-diisopropylcarbamate；ethenyl N,N-di(propan-2-yl)carbamate
• CAS: 1058705-40-0
• 化学式: C₉H₁₇NO₂
• 分子量: 171.239
• InChiKey: AUAXHNZLPNKHMO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  212.7±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92 g/mL

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯基N,N-二异丙基氨基甲酸酯 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 1.67h， 以51%的产率得到1-iodo-1-ethenyl N,N-diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  共轭烯炔的不对称碳锂化：流动微反应器能够在它们差向异构化之前使用构型不稳定的中间体

  摘要：

  我们发现流动微反应器系统能够产生构型不稳定的手性有机锂中间体，并允许其在差向异构化之前用于与亲电试剂的反应。基于该方法，共轭烯炔的对映选择性碳锂化，然后与亲电试剂反应，得到对映体富集的手性丙二烯。

  DOI：

  10.1021/ja110898s
• 作为产物：
  描述：

  2-chloroethyl N,N-diisopropylcarbamate 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到乙烯基N,N-二异丙基氨基甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of 3,4-Annulated Cyclopentenones from Cycloalkenyl Ketones and Vinyl Carbamates by Diastereoselective Carbonyl Addition/Conrotatory 4π Ring Closure

  摘要：

  1-锂化O-乙烯基氨基甲酸酯以高诱导的非对映选择性与对映体纯的环烯烃(1-二苯基氨基)烷基酮发生反应。随后，O-氨基甲酰迁移，再经过扭转选择性的反面4π环闭合，生成同手性的2-取代双环[n.3.0]烷-1-烯-2-酮。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1067150

文献信息

• Practical and Modular Construction of C(sp³)-Rich Alkyl Boron Compounds
  作者：Yangyang Yang、Jet Tsien、Ayala Ben David、Jonathan M. E. Hughes、Rohan R. Merchant、Tian Qin

  DOI：10.1021/jacs.0c11964

  日期：2021.1.13

  Alkyl boronic acids and esters play an important role in the synthesis of C(sp3)-rich medicines, agrochemicals, and material chemistry. This work describes a new type of transition-metal-free mediated transformation to enable the construction of C(sp3)-rich and sterically hindered alkyl boron reagents in a practical and modular manner. The broad generality and functional group tolerance of this method

  烷基硼酸和酯在富含 C(sp3) 的药物、农用化学品和材料化学的合成中起着重要作用。这项工作描述了一种新型的无过渡金属介导的转化，能够以实用和模块化的方式构建富含 C(sp3) 和空间位阻的烷基硼试剂。通过各种底物，包括与药物化学相关的支架的合成和后期功能化，对该方法的广泛通用性和官能团耐受性进行了广泛检查。这种以烷基硼酸为关键的方法的战略意义通过烷基硼化合物的各种下游功能化得到证明。这种两步并行交叉偶联方法，类似于正式和灵活的烷基-烷基偶联，
• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Activation/Annulation with Vinyl Esters as an Acetylene Equivalent
  作者：Nicola J. Webb、Stephen P. Marsden、Steven A. Raw

  DOI：10.1021/ol502095z

  日期：2014.9.19

  The behavior of electron-rich alkenes in rhodium-catalyzed C–H activation/annulation reactions is investigated. Vinyl acetate emerges as a convenient acetylene equivalent, facilitating the synthesis of sixteen 3,4-unsubstituted isoquinolones, as well as select heteroaryl-fused pyridones. The complementary regiochemical preferences of enol ethers versus enol esters/enamides is discussed.

  研究了富电子烯烃在铑催化的CH活化/环化反应中的行为。乙酸乙烯酯以便利的乙炔当量出现，促进了16种3,4-未取代的异喹诺酮以及某些杂芳基稠合的吡啶酮的合成。讨论了烯醇醚相对于烯醇酯/烯酰胺的互补区域化学偏好。
• 1-(<i>N,N</i>-Diisopropylcarbamoyloxy)-1-tosyl-1-alkenes—<i>a</i>²<i>d</i>¹ Synthons via Tandem Umpolung
  作者：Yue-Lei Chen、Dieter Hoppe

  DOI：10.1021/jo900347s

  日期：2009.6.5

  have been developed as an a2d1 synthon via tandem umpolung. Upon addition of Grignard reagents and further quench by carbonyl compounds, this synthon produces α,α′-branched-α′-oxygenated ketones. Strategically, this widely applicable method installs respectively a carbanion unit and a carbonyl unit formally onto the α-carbon and the carbonyl center of an aldehyde in one-pot.

  1-（N，N- -Diisopropylcarbamoyloxy）-1-甲苯磺酰基烯烃已经被开发作为一个2 d 1点通过串联极性转换的合成子。在添加格利雅试剂和羰基化合物进一步骤冷的，这种合成子产生α，α ' -支化-α ' -oxygenated酮。从战略上讲，这种广泛应用的方法是在一个罐中分别将碳负离子单元和羰基单元分别正式安装在醛的α-碳和羰基中心上。
• Studies on the Lithiation, Borylation, and 1,2‐Metalate Rearrangement of <i>O</i> ‐Cycloalkyl 2,4,6‐Triisopropylbenzoates
  作者：Rory C. Mykura、Pradip Songara、Eugenia Luc、Jack Rogers、Ellie Stammers、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.202101374

  日期：2021.5.10

  have not. We have studied the use of cyclic TIB esters in lithiation‐borylation reactions and looked at the effect of ring size (3‐ → 6‐membered rings) on the three key steps of the lithiation‐borylation protocol: deprotonation, borylation and 1,2‐metalate rearrangement. Although all rings sizes could be deprotonated, the cyclohexyl case was impractically slow, and the cyclopentyl example underwent α‐elimination

  锂化-硼化反应中已使用了多种无环的2,4,6-三异丙基苯甲酸伯和仲酯（TIB），而环状TIB酯则没有。我们研究了环状TIB酯在锂化-硼化反应中的用途，并研究了环大小（3元→6元环）对锂化-硼化协议的三个关键步骤的影响：去质子化，硼化和1,2 ‐金属化重排。尽管所有大小的环都可以去质子化，但在环己基的情况下实在不现实地缓慢，并且在-78°C下环戊基实例经历的α-消除速度比去质子化快，因此无法使用。环丁基和环丙基均经历了快速硼化反应，但只有环丁基底物经历了1,2-金属酸盐重排。因此，环丁基TIB酯占据一个“ Goldilocks区”，足够小，可以进行去质子化，并且足够大，可以进行1,2-迁移。用广泛的硼酸酯探索了反应的一般性。
• Desymmetrization of <i>C</i> ₂ ‐Symmetric Bis(Boronic Esters) by Zweifel Olefinations
  作者：Yannick Linne、Axel Schönwald、Sebastian Weißbach、Markus Kalesse

  DOI：10.1002/chem.202000599

  日期：2020.6.26

  anti ‐Configured 1,3‐dimethyl deoxypropionate motifs are important sub structures in natural products. Herein, we describe a bidirectional approach for the rapid construction of natural products featuring such motifs by using C 2‐symmetrical 1,3‐bis(boronic esters). As for its application in convergent syntheses it was important to establish a selective mono‐Zweifel olefination we describe the scope

  抗构型的1,3-二甲基脱氧丙酸酯基序是天然产物中的重要子结构。在这里，我们描述了一种双向方法，用于通过使用C 2对称的1,3-双（硼酸酯）快速构建具有此类图案的天然产物。至于其在收敛合成中的应用，建立选择性单-Zweifel烯烃化非常重要，我们通过使用不同的1,3-双（硼酸酯）和亲核试剂来描述范围和局限性。该方案利用了霍普-马特森-茨威费尔化学的结合，Aggarwal等人将其巧妙地付诸实践。为了显示其适用性，进行了两种天然产物Serricornin和（+）-invictolide的总合成。