(4-fluorophenyl)(((4-methoxyphenyl)dimethylsilyl)oxy)(tri-tert-butyl-l5-phosphaneyl)palladium | 1207732-57-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (4-fluorophenyl)(((4-methoxyphenyl)dimethylsilyl)oxy)(tri-tert-butyl-l5-phosphaneyl)palladium
• CAS: 1207732-57-7
• 化学式: C₂₇H₄₄FO₂PPdSi
• 分子量: 585.123
• InChiKey: KXGQDKDOPORORD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-fluorophenyl)(((4-methoxyphenyl)dimethylsilyl)oxy)(tri-tert-butyl-l5-phosphaneyl)palladium 、 potassium (4-methoxyphenyl)dimethylsilanolate 以 甲苯 为溶剂， 生成 4-(4-fluorophenyl)anisole
  参考文献：
  名称：

  Probing the electronic demands of transmetalation in the palladium-catalyzed cross-coupling of arylsilanolates

  摘要：

  The electronic characteristics of coupling partners in the transmetalation step for the cross-coupling reaction of arylsilanolates have been investigated. The ability to interrogate the transmetalation event by in situ preparation of the arylpalladium(II) silanolate intermediate has enabled a Hammett analysis for both the aryl electrophile and arylsilanolate to be conducted. These studies reveal that electron-donating groups on the silicon nucleophile and electron-withdrawing groups on the electrophile accelerate the transmetalation process. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.03.066
• 作为产物：
  描述：

  tri-t-butylphosphane hydrobromide 在 二(三叔丁基膦)钯 作用下， 以 二氯甲烷-D2 、 丁酮 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (4-fluorophenyl)(((4-methoxyphenyl)dimethylsilyl)oxy)(tri-tert-butyl-l5-phosphaneyl)palladium
  参考文献：
  名称：

  Si-O-Pd键在钯催化芳基硅烷醇化物交叉偶联反应中的机理意义

  摘要：

  通过结合反应动力学（化学计量和催化）、芳基钯（II）芳基硅烷醇化物的溶液和固态表征以及计算分析，在交叉偶联反应中含有 Si-O-Pd 键的共价加合物的中间体芳基硅烷醇盐已明确确立。已经证明了两种机制不同的途径：(1) 通过中性 8-Si-4 中间体进行金属转移，该中间体在没有游离硅烷醇化物的情况下占主导地位（即芳基钯 (II) 芳基硅烷醇化物配合物的化学计量反应），以及 (2) 通过阴离子 10-Si-5 中间体，在催化条件下（即在游离硅烷醇盐存在下）在交叉偶联中占主导地位。已分离出带有各种膦配体的芳基钯 (II) 芳基硅烷醇化物配合物，完全表征，并评估它们在热（化学计量）和阴离子（催化）条件下的动力学能力。热活化和阴离子活化速率的比较表明，但并未证明，包含 Si-O-Pd 键的中间体参与了交叉偶联过程。与 t-Bu3P 连接的配位不饱和 T 形芳基钯 (II) 芳基硅烷醇化物复合物的分离允许明确证明涉及

  DOI：

  10.1021/jacs.5b02518

文献信息

• Denmark, Scott E.; Smith, Russell C., Journal of the American Chemical Society, 2010, vol. 132, p. 1243 - 1245
  作者：Denmark, Scott E.、Smith, Russell C.

  DOI：——

  日期：——