potassium (4-methoxyphenyl)dimethylsilanolate | 858672-69-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: potassium (4-methoxyphenyl)dimethylsilanolate
• 英文别名: Potassium;(4-methoxyphenyl)-dimethyl-oxidosilane
• CAS: 858672-69-2
• 化学式: C₉H₁₃O₂Si*K
• 分子量: 220.385
• InChiKey: MGHFMKMBESMTIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.53
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氯甲苯 、 potassium (4-methoxyphenyl)dimethylsilanolate 在 二(三叔丁基膦)钯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以84%的产率得到4-甲氧基-2-甲基-联苯
  参考文献：
  名称：

  芳香族和杂芳香族硅烷醇化物与芳香族和杂芳香族卤化物的交叉偶联反应

  摘要：

  大量芳基和杂芳基硅烷醇的碱金属盐（钾和钠）在温和条件下与多种芳香族溴化物和氯化物进行有效交叉偶联，形成多取代联芳基化合物。这些偶联反应成功的关键特征及其相当大的范围是使用双（三叔丁基膦）钯。在优化条件下，富电子、缺电子和空间位阻芳基硅烷醇化物以良好的产率提供交叉偶联产物。许多官能团与偶联条件相容，例如酯、酮、缩醛、醚、甲硅烷基醚和二甲氨基。两种特别具有挑战性的底物，(2-苯并呋喃基)二甲基硅烷醇盐和 (2, 以钠盐形式制备的 6-二氯苯基）二甲基硅烷醇化物在偶联反应中表现出优异的活性，在前一种情况下也与芳族氯化物。还描述了有效合成范围广泛的芳族硅烷醇的一般方法。

  DOI：

  10.1021/ja8091449
• 作为产物：
  描述：

  (4-甲氧苯基)二甲基硅烷醇 在 potassium hydride 作用下， 以91%的产率得到potassium (4-methoxyphenyl)dimethylsilanolate
  参考文献：
  名称：

  芳香族和杂芳香族硅烷醇化物与芳香族和杂芳香族卤化物的交叉偶联反应

  摘要：

  大量芳基和杂芳基硅烷醇的碱金属盐（钾和钠）在温和条件下与多种芳香族溴化物和氯化物进行有效交叉偶联，形成多取代联芳基化合物。这些偶联反应成功的关键特征及其相当大的范围是使用双（三叔丁基膦）钯。在优化条件下，富电子、缺电子和空间位阻芳基硅烷醇化物以良好的产率提供交叉偶联产物。许多官能团与偶联条件相容，例如酯、酮、缩醛、醚、甲硅烷基醚和二甲氨基。两种特别具有挑战性的底物，(2-苯并呋喃基)二甲基硅烷醇盐和 (2, 以钠盐形式制备的 6-二氯苯基）二甲基硅烷醇化物在偶联反应中表现出优异的活性，在前一种情况下也与芳族氯化物。还描述了有效合成范围广泛的芳族硅烷醇的一般方法。

  DOI：

  10.1021/ja8091449

文献信息

• Synthesis of siloxy-modified second generation Hoveyda–Grubbs catalysts and their catalytic activity
  作者：Szymon Rogalski、Cezary Pietraszuk、Bogdan Marciniec

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.08.007

  日期：2009.11

  Efficient syntheses of the first ruthenium alkylidene complexes bearing siloxide ligands are described. Second generation Hoveyda–Grubbs catalyst is shown to undergo efficient functionalization with a number of potassium silanolates to give disiloxy derivatives. The complexes obtained are found catalytically active in selected metathesis transformations.

  描述了带有氧化硅配体的第一钌亚烷基络合物的有效合成。研究表明，第二代Hoveyda-Grubbs催化剂可与多种硅烷醇钾进行有效的官能化反应，生成二甲氧基衍生物。发现获得的复合物在选定的复分解转化中具有催化活性。
• Mechanistic Significance of the Si–O–Pd Bond in the Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Arylsilanolates
  作者：Steven A. Tymonko、Russell C. Smith、Andrea Ambrosi、Michael H. Ober、Hao Wang、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/jacs.5b02518

  日期：2015.5.20

  neutral 8-Si-4 intermediate; (2) with 1.0–5.0 equiv of added silanolate, activated transmetalation via an anionic 10-Si-5 intermediate; and (3) with >5.0 equiv of added silanolate, concentration-independent (saturation) activated transmetalation via an anionic 10-Si-5 intermediate. Transition states for the intramolecular transmetalation of neutral (8-Si-4) and anionic (10-Si-5) intermediates have been

  通过结合反应动力学（化学计量和催化）、芳基钯（II）芳基硅烷醇化物的溶液和固态表征以及计算分析，在交叉偶联反应中含有 Si-O-Pd 键的共价加合物的中间体芳基硅烷醇盐已明确确立。已经证明了两种机制不同的途径：(1) 通过中性 8-Si-4 中间体进行金属转移，该中间体在没有游离硅烷醇化物的情况下占主导地位（即芳基钯 (II) 芳基硅烷醇化物配合物的化学计量反应），以及 (2) 通过阴离子 10-Si-5 中间体，在催化条件下（即在游离硅烷醇盐存在下）在交叉偶联中占主导地位。已分离出带有各种膦配体的芳基钯 (II) 芳基硅烷醇化物配合物，完全表征，并评估它们在热（化学计量）和阴离子（催化）条件下的动力学能力。热活化和阴离子活化速率的比较表明，但并未证明，包含 Si-O-Pd 键的中间体参与了交叉偶联过程。与 t-Bu3P 连接的配位不饱和 T 形芳基钯 (II) 芳基硅烷醇化物复合物的分离允许明确证明涉及
• Reduction of Allylpalladium(II)chloride Dimer by Formation of Allyloxy­silanes
  作者：Scott Denmark、Russell Smith

  DOI：10.1055/s-2006-951516

  日期：2006.11

  The reduction ofallylpalladium(II)chloride dimer (APC) to a Pd(0) species can be effected by reaction with alkali metal silanolates. The reduction is extremely rapid in the presence of chelating bisphosphine ligands and for a variety of silanolates.

  烯丙基氯化钯 (II) 二聚体 (APC) 还原为 Pd(0) 物质可以通过与碱金属硅烷醇盐反应来实现。在螯合双膦配体和各种硅烷醇化物存在的情况下，还原速度非常快。
• Phosphine oxides as stabilizing ligands for the palladium-catalyzed cross-coupling of potassium aryldimethylsilanolates
  作者：Scott E. Denmark、Russell C. Smith、Steven A. Tymonko

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.017

  日期：2007.6

  The palladium-catalyzed cross-coupling reaction of potassium (4-methoxyphenyl) dimethylsilanolate (K(+)1(-)) with aryl bromides has been demonstrated using triphenylphosphine oxide as a stabilizing ligand. Unsymmetrical biaryls can be prepared from a variety of aryl bromides in good yield with short reaction times. Qualitative kinetic studies compared effects of different phosphine oxides on the rate of cross-coupling and established the beneficial effect of these ligands in the reaction of electron-rich arylsilanolates. The improved yield and reproducibility of the cross-coupling of several bromides was demonstrated by direct comparison of reactions performed with and without triphenylphosphine oxide under non-rigorous exclusion of oxygen. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Probing the electronic demands of transmetalation in the palladium-catalyzed cross-coupling of arylsilanolates
  作者：Scott E. Denmark、Russell C. Smith、Wen-Tau T. Chang

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.066

  日期：2011.6

  The electronic characteristics of coupling partners in the transmetalation step for the cross-coupling reaction of arylsilanolates have been investigated. The ability to interrogate the transmetalation event by in situ preparation of the arylpalladium(II) silanolate intermediate has enabled a Hammett analysis for both the aryl electrophile and arylsilanolate to be conducted. These studies reveal that electron-donating groups on the silicon nucleophile and electron-withdrawing groups on the electrophile accelerate the transmetalation process. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.