3-bromo-5,6,7,8-tetrahydro-7,7-dimethyl-6,8-methanoisoquinoline | 180802-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3-bromo-5,6,7,8-tetrahydro-7,7-dimethyl-6,8-methanoisoquinoline
• 英文别名: (1R,9R)-5-bromo-10,10-dimethyl-4-azatricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2,4,6-triene
• CAS: 180802-87-3
• 化学式: C₁₂H₁₄BrN
• 分子量: 252.154
• InChiKey: LJLAYFNPCZFQNM-WPRPVWTQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-bromo-5,6,7,8-tetrahydro-7,7-dimethyl-6,8-methanoisoquinoline 在 (Ph₃P)4NiCl₂ 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.0h， 以76%的产率得到(-)-4,5-bis(pinene)-2,2'-bipyridine
  参考文献：
  名称：

  新型无间隔基或小间隔基连接的旋光活性“二聚”“ pineno”-[4,5]-稠合的2,2'-联吡啶的合成与表征

  摘要：

  连接的手性二吡啶2-4 [4,5] -融合以立体选择性反应的2,2'-联吡啶（ -通过组合两个光学活性“pineno”制备方案1）。这些潜在的配体是“ chiragen”家族的新成员，并通过NMR光谱表征，在2和3的情况下通过单晶X射线分析表征。描述了一种新的合成的'地平诺'-[4,5; 4'，5']-融合的2,2'-联吡啶8，当偶联时，它为类似的“手淫”系列提供了另外四个手性中心（9）。CD光谱的分析允许确定关于溶液种类的构象信息。

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790425
• 作为产物：
  描述：

  (1R,9R)-10,10-dimethyl-4-azatricyclo[7.1.1.02,7]undeca-2,4,6-trien-5-amine 在 氢溴酸 、 copper(I) bromide 、 sodium nitrite 作用下， 生成 3-bromo-5,6,7,8-tetrahydro-7,7-dimethyl-6,8-methanoisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  新型无间隔基或小间隔基连接的旋光活性“二聚”“ pineno”-[4,5]-稠合的2,2'-联吡啶的合成与表征

  摘要：

  连接的手性二吡啶2-4 [4,5] -融合以立体选择性反应的2,2'-联吡啶（ -通过组合两个光学活性“pineno”制备方案1）。这些潜在的配体是“ chiragen”家族的新成员，并通过NMR光谱表征，在2和3的情况下通过单晶X射线分析表征。描述了一种新的合成的'地平诺'-[4,5; 4'，5']-融合的2,2'-联吡啶8，当偶联时，它为类似的“手淫”系列提供了另外四个手性中心（9）。CD光谱的分析允许确定关于溶液种类的构象信息。

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790425

文献信息

• New Synthetic Routes toward Enantiopure Nitrogen Donor Ligands
  作者：Xavier Sala、Anna M. Rodríguez、Montserrat Rodríguez、Isabel Romero、Teodor Parella、Alexander von Zelewsky、Antoni Llobet、Jordi Benet-Buchholz

  DOI：10.1021/jo0612372

  日期：2006.12.1

  moieties of these ligands originate from the monoterpen chiral pool, namely (−)-α-pinene ((−)-14, (−)-15) and (−)-myrtenal ((−)-9, (−)-10). Extension of the above-mentioned asymmetric synthesis procedure to the preparation of enantiopure derivatives of some commonly used polypyridylic ligands has been achieved through a new aldehyde building block ((−)-16). As an example, the synthesis of a chiral derivative

  在关键步骤中，借助于Kröhnke方法，通过从头构建吡啶核，制备了具有C 3或更低对称性的新的多吡啶基手性配体。这些配体的手性部分源自单萜手性池，即（-）-α-pine烯（（-）- 14，（-）- 15）和（-）-myrtenal（（-）- 9，（-） - 10）。通过新的醛结构单元（（-）- 16），已将上述不对称合成程序扩展为制备一些常用的多吡啶基配体的对映体纯衍生物。例如，合成N，N的手性衍生物-双（2-吡啶基甲基）乙胺（bpea）配体（-）- 19已被用来说明该方法的可行性。通过配合物[Mn（（-）- 19）Br 2 ]，（-）- 20和[RuCl（（- 10））（bpy）]的合成和表征，已经测试了配体的配位能力。BF 4），（-）- 21。还提出了一些与钌配合物对苯乙烯的对映选择性催化环氧化有关的初步结果。
• Single-, double- and triple-stranded helical metal complexes of chiral tetradentate pyridyl-thiazole ligands: Stereoselective synthesis, spectroscopic properties and structural characterization
  作者：Chui-Shan Tsang、Chi-Chung Yee、Shek-Man Yiu、Wing-Tak Wong、Hoi-Lun Kwong

  DOI：10.1016/j.poly.2014.05.062

  日期：2014.11

  With a series of chiral pyridine-based tetradentate pyridyl-thiazole ligands L, three types of binuclear helical metal complexes were synthesized. They were the Re(I) single-stranded complexes of formula [Re-2(L)(CO)(6)Br-2], the Ag(I) double-stranded complexes of formula [Ag-2(L)(2)](ClO4)(2) and the Cu(II) triple-stranded complex of formula [Cu-2(L)(3)](ClO4)(4). Each type of them has been characterized using CD spectroscopy and if possible H-1 NMR spectroscopy. Three single crystal structures, one from each type, have been determined. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• The Synthesis and Characterization of New Optically Active ?dimeric? ?pineno?-[4,5]-fused 2,2?-bipyridines linked without spacer or by small spacer groups
  作者：Nicholas C. Fletcher、F. Richard Keene、Marco Ziegler、Helen Stoeckli-Evans、Heiko Viebrock、Alex von Zelewsky

  DOI：10.1002/hlca.19960790425

  日期：1996.6.26

  bipyridines 2–4 are prepared by combining two optically active ‘pineno’-[4,5]-fused 2,2′-bipyridines in a stereoselective reaction (Scheme 1). These potential ligands are new members of the ‘chiragen’ family, and are characterized by NMR spectroscopy and, in the case of 2 and 3 by single-crystal X-ray analysis. A new synthesis of ‘dipineno’-[4,5;4′,5′]-fused 2,2′ -bipyridine 8 is described, which, when coupled

  连接的手性二吡啶2-4 [4,5] -融合以立体选择性反应的2,2'-联吡啶（ -通过组合两个光学活性“pineno”制备方案1）。这些潜在的配体是“ chiragen”家族的新成员，并通过NMR光谱表征，在2和3的情况下通过单晶X射线分析表征。描述了一种新的合成的'地平诺'-[4,5; 4'，5']-融合的2,2'-联吡啶8，当偶联时，它为类似的“手淫”系列提供了另外四个手性中心（9）。CD光谱的分析允许确定关于溶液种类的构象信息。