1,4-bis(prop-2'-enyloxy)-9,10-anthraquinone | 79207-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 1,4-bis(prop-2'-enyloxy)-9,10-anthraquinone
• 英文别名: 1,4-diallylanthraquinone；1,4-bis(prop-2'-enyloxy)anthraquinone；1,4-Bis(allyloxy)anthraquinone；1,4-bis(prop-2-enoxy)anthracene-9,10-dione
• CAS: 79207-97-9
• 化学式: C₂₀H₁₆O₄
• 分子量: 320.345
• InChiKey: YNNIDWUSAOFGLS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(prop-2'-enyloxy)-9,10-anthraquinone 在 Grubbs catalyst first generation sodium hydroxide 、 sodium dithionite 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 6,11-diacetoxytetracene-5,12-dione
  参考文献：
  名称：

  A new protocol for benzoannulation by double Claisen rearrangement and ring-closing metathesis reactions as key steps

  摘要：

  A new methodology for benzoannulation has been developed by using double Claisen rearrangement followed by a one-pot ring-closing metathesis and DDQ oxidation sequence. (C) 2004 Published by Elsevier Ltd.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.01.149
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二羟基蒽醌 、 3-溴丙烯 在 四乙基溴化铵 、 potassium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 反应 0.5h， 以85%的产率得到1,4-bis(prop-2'-enyloxy)-9,10-anthraquinone
  参考文献：
  名称：

  奎尼萨林衍生物作为可见光范围内的自由基和阳离子光聚合的光引发剂

  摘要：

  我们报告使用有效的可见光敏感烯丙基（QA）和环氧化（QE）奎尼扎林衍生物作为光引发体系，与适当的电子给体（甲基二乙醇胺，MDEA），电子受体（碘盐，碘）或H给体（硫醇衍生物）结合使用时，可进行自由基光聚合（FRP），阳离子光聚合（CP）和硫醇-烯工艺。对于FRP，CP或硫醇-烯工艺，这些系统在空气中或在可见光辐射（[电子邮件保护]，455和470 nm或Xe灯）的层压条件下均表现出出色的引发性能，并且比FRP，CP或硫醇工艺更有效。众所周知的基于樟脑醌的光引发体系。正如电子顺磁共振（EPR）和激光闪光光解实验所强调的，QA（或QE）通过Iod通过光致电子转移途径充当电子供体，或者通过MDEA或硫醇衍生物充当质子/质子偶联的电子转移促进剂。通过CP和二（乙二醇）二乙烯基醚/三硫醇的硫醇-烯法或通过环氧和丙烯酸酯共混物伴随的自由基和阳离子光聚合，在[受电子邮件保护]下合成了两种类型的互穿聚合物网络或470

  DOI：

  10.1021/acs.macromol.9b02448

文献信息

• Efficient reductive Claisen rearrangement of prop-2'-enyloxyanthraquinones and 2'-chloroprop-2'-enyloxyanthraquinones with iron powder in ionic liquids
  作者：Nadali, Samaneh、Khoshroo, Ali、Aghapour, Ghasem

  DOI：10.3906/kim-1711-49

  日期：——

  A rapid and selective iron-mediated reductive Claisen rearrangement of various prop-2'-enyloxyanthraquinones and 2'-chloroprop-2'-enyloxyanthraquinones to 1-hydroxy-2-(prop-2'-enyl)anthraquinones and anthrafurandiones is presented. All reactions are carried out in a mixture of ionic liquids, [Bzmim]Cl (1-benzyl-3-methylimidazolium chloride) and [Hmim]BF$_4}$ (1-methylimidazolium tetrafluoroborate), in short reaction times (5-35 min). Our study showed that 1-(prop-2'-enyloxy)anthraquinone is more active than 1-(2'-chloroprop-2'-enyloxy)anthraquinone to perform this rearrangement.

  本研究介绍了铁介导的各种丙-2'-烯氧基蒽醌和 2'-氯丙-2'-烯氧基蒽醌到 1-羟基-2-(丙-2'-烯基)蒽醌和蒽呋喃酮的快速和选择性还原性克莱森重排反应。 所有反应均在离子液体[Bzmim]Cl（1-苄基-3-甲基咪唑氯化物）和[Hmim]BF$_4}$（1-甲基咪唑四氟硼酸盐）的混合物中进行，反应时间短（5-35 分钟）。我们的研究表明，1-(丙-2'-烯氧基)蒽醌比 1-(2'-氯丙-2'-烯氧基)蒽醌在进行这种重排反应时更为活跃。
• Combined Multiple Claisen Rearrangement and Ring-closing Metathesis as a Route to Naphthalene, Anthracene, and Anthracycline Ring Systems
  作者：Shital K. Chattopadhyay、Benoy K. Pal、Susama Maity

  DOI：10.1246/cl.2003.1190

  日期：2003.12

  A new route involving double Claisen rearrangement of a suitable 1,4-diallyloxyarene system followed by ring-closing metathesis of the resulting diene has been developed for the synthesis of various benzannulated cyclohexenes. An important demonstration of this methodology is the construction of the tetracyclic quinophenolic ring system of the clinically important anthracyclines.

  已经开发了一种新的路线，该路线涉及合适的 1,4-二烯丙氧基芳烃系统的双克莱森重排，然后是所得二烯的闭环复分解，用于合成各种苯并环己烯。这种方法的一个重要证明是临床上重要的蒽环类四环喹酚环系统的构建。
• Experiments Directed Towards the Synthesis of Anthracyclinones. XXXI. Reductive Claisen Rearrangements of Bis(allyloxy)anthraquinones
  作者：Nicole M. Harrington-Frost、Jared B. J. Milbank、Peter S. Rutledge

  DOI：10.1071/c96139

  日期：——

  A reinvestigation of the reductive Claisen rearrangement of the bis(allyloxy)anthraquinones (1) and (2) with sodium dithionite of high quality has afforded new compounds. These include inter alia diastereomeric pairs of doubly rearranged leuco 1,4-dihydroxyanthraquinones in the diketo form [(14) and (16); (15) and (17)], products derived from attack on or rearrangement to a quinone carbonyl group, e.g. (28) and (29), and in the case of (1) a 10-deoxygenated 1,4-anthraquinone (21). Structures have been assigned from two-dimensional n.m.r. experiments.

  对双(烯丙氧基)蒽醌 (1) 和 (2) 双（烯丙基氧基）蒽醌 (1) 和 (2) 与优质二亚硫酸钠的还原克莱森重排反应进行了再研究，得到了新的化合物。 得到了新的化合物。这些化合物包括 对映体对双重排的 1,4-二羟基亮蒽醌，其形式为 (14)和(16)；(15)和(17) (28)和(29)等醌羰基上的攻击或重排而得到的产物。 (29) 以及 (1) 中的 10-脱氧 1,4-蒽醌 (21)。 结构是通过二维 n.m.r.实验确定的。
• Experiments directed towards the synthesis of anthracyclinones. V. Double Claisen rearrangement of 1,4-Bis(allyloxy)anthraquinones
  作者：RC Cambie、H Zhen-Dong、WI Noall、PS Rutledge、PD Woodgate

  DOI：10.1071/ch9810819

  日期：——

  The Claisen rearrangements of 1,4-bis(prop-2'-enyloxy)anthraquinone (4) and 1,4-bis(2'-chloroprop- 2'-enyloxy)anthraquinone (3) in o-dichlorobenzene have been examined. The former gives a low yield of 1,4-dihydroxy-2,3-bis(prop-2'-enyl)anthraquinone (22), and 1,4-dihydroxy-2-(prop-2'-eny1)- anthraquinone (5) as the major product. Also formed is 1-hydroxy-4-propanoyl-2-(prop-2'-enyl)- anthraquinone (6) which arises from an unprecedented rearrangement of one allyloxy group. 1,4-Bis(2?-chloroprop-2'-enyloxy)anthraquinone (3) gives mainly 2-(2'-chloroprop-2'-enyl)-4-(2'- chloroprop-2'-enyloxy)-1-hydroxyanthraquinone (11) and a variety of minor products which are dependent on the time of reaction. Treatment of compound (11) with ethanolic potassium hydroxide, followed by a further Claisen rearrangement, gives a high yield of the synthetically useful 4-(2'-chloro-prop-2'-enyl)-5-hydroxy-2-methyl-6,11-dihydroanthra[1,2-b]furan-6,11-dione (19).

  克莱森重排 1,4-双(丙-2'-烯酰氧基)蒽醌(4)和 1,4-双(2'-氯丙-2'-烯酰氧基)蒽醌(3) 2'-烯酰氧基）蒽醌 (3) 在邻二氯苯中的克莱森重排进行了研究。 进行了研究。前者得到的 1,4-二羟基-2,3-双（丙-2'-烯基）蒽醌 (22)，以及 1,4-二羟基-2-（丙-2'-烯基）-蒽醌（5）为主要产物。同时形成的还有 1-羟基-4-丙酰基-2-(丙-2'-烯基)-蒽醌 (6)。 它是由一个烯丙氧基发生前所未有的重排反应生成的。 1,4-双（2? 2-(2'-氯丙-2'-烯基)-4-(2'-氯丙-2'-烯氧基)-1-羟基蒽醌 (11) 和多种次要产物，这些产物取决于反应时间。 反应时间而定。用乙醇氢氧化钾处理化合物 (11) 再进行一次克莱森重排，可得到高产率的合成有用的 4-(2'-氯)-1-羟基蒽醌 (11)。 useful 4-(2'-chloro-prop-2'-enyl)-5-hydroxy-2-methyl-6,11-dihydroanthra[1,2-b]furan-6,11-dione (19).
• Reductive claisen rearrangements of anthraquinone allyl ethers
  作者：Ian K. Boddy、J. Boniface、Richard C. Cambie、Peter A. Craw、David S. Larsen、Hamish McDonald、Peter S. Rutledge、Paul D. Woodgate

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85614-2

  日期：1982.1

  Gentle heating of allyloxyanthraquinones with sodium dithionite in dimethylformanide - water effects a rapid and controlled rearrangement to give high yields of 2-allyanthraquinones.

  将二甲基甲酰胺-水中的连二亚硫酸钠与烯丙氧基蒽醌温和加热，可快速而受控地进行重排，从而获得高产率的2-烯丙基蒽醌。