tert-butyl (6-methoxy-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate | 1432059-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (6-methoxy-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate
• CAS: 1432059-30-7
• 化学式: C₁₅H₁₈N₂O₄
• 分子量: 290.319
• InChiKey: FJERKDMYNWNJRV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E)-5-苯基-2,4-戊二烯酸 、 tert-butyl (6-methoxy-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 MeO-BIBOP 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用 (E,E)-二烯酸作为可切换 (E,E)- 和 (Z,E)-二烯基阴离子替代物通过配体控制的钯催化

  摘要：

  由于其固有的酸性基团，羧酸不易用作碳基亲核试剂。在这里，我们证明游离 ( E , E )-2,4-二烯酸与 Pd(0) 形成电子中性和最高占据分子轨道升高的 η 2 -配合物，并通过 Friedel-Crafts 型加成亚胺α-区域选择性，脱羧后得到正式的二烯化产物。不寻常且可切换的 ( E , E )- 和 ( Z , E)-选择性以及出色的对映选择性分别通过配体控制的外球或内球反应模式实现，这得到了综合密度泛函理论计算研究的充分支持。( E , E )-二烯酸和亚胺之间前所未有的正式还原曼尼希反应也被开发出来以提供富含对映体的 β-氨基酸衍生物。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c10004
• 作为产物：
  描述：

  6-甲氧基靛红 在 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 tert-butyl (6-methoxy-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)carbamate
  参考文献：
  名称：

  铜催化 2-烷基氮杂芳烃和靛红衍生的酮亚胺的直接不对称曼尼希反应

  摘要：

  以手性Cu-双(恶唑啉)配合物为催化剂，实现了2-烷基氮杂芳烃和酮亚胺的第一个直接催化不对称曼尼希反应。 2-烷基吡啶与靛红衍生的酮亚胺的不对称加成反应顺利进行，得到带有 3-氨基-3,3-二取代羟吲哚基序的 α,β-官能化 2-取代吡啶，结果优异（≤99% 收率，99:1 dr和 98% ee）。该催化体系还扩展到作为酮亚胺不对称曼尼希反应的亲核试剂的2-烷基苯并噻唑。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00227

文献信息

• Organocatalytic asymmetric cyanation of isatin derived N-Boc ketoimines
  作者：Yun-Lin Liu、Jian Zhou

  DOI：10.1039/c2cc36665g

  日期：——

  We report the first catalytic asymmetric cyanation of N-Boc ketoimines, which enables highly enantioselective synthesis of oxindole based α-amino nitriles. An unprecedented tandem aza-Wittig/Strecker reaction is also developed, emerging as a promising strategy for the catalytic asymmetric cyanation of ketoimines formed in situ from achiral ketones.

  我们报道了首次催化不对称氰化反应在N-Boc酮亚胺上的应用，能够高选择性地合成以氧吲哚为基础的α-氨基腈。同时，还开发了一种前所未有的串联阿扎-维蒂格反应/斯特雷克反应，成为从非手性酮原位形成酮亚胺的催化不对称氰化反应的一种有前景的策略。
• Cu(I)-Catalyzed Asymmetric Mannich Reaction of Glycine Schiff Bases to Ketimines
  作者：Ying Fan、Jian Lu、Feng Sha、Qiong Li、Xin-Yan Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01566

  日期：2019.9.20

  A copper-catalyzed asymmetric Mannich reaction between glycine Schiff bases and ketimines has been developed. This method afforded 2-oxindole-based chiral syn-α,β-diamino acid derivatives in high yields (89–99%) with good to excellent diastereoselectivities (≤98:2 dr) and excellent enantioselectivities (95–99% ee).

  已经开发了甘氨酸席夫碱和酮亚胺之间铜催化的不对称曼尼希反应。该方法以高收率（89-99％）和优异的非对映选择性（≤98：2 dr）和出色的对映选择性（95-99％ee）提供了基于2-氧吲哚的手性顺式-α，β-二氨基酸衍生物。
• A highly efficient Mukaiyama–Mannich reaction of N-Boc isatin ketimines and other active cyclic ketimines using difluoroenol silyl ethers catalyzed by Ph₃PAuOTf
  作者：Jin-Sheng Yu、Jian Zhou

  DOI：10.1039/c5ob01895a

  日期：——

  catalyst for the addition of difluoroenol silyl ethers to N-Boc isatin ketimines and other two kinds of active cyclic ketimines. This represents the first Au(I)-catalyzed Mukaiyama–Mannich reaction, and the corresponding non-fluorinated enol silyl ether proves to be even much more reactive under the same conditions. This method paves the way to the total synthesis of difluoromethylated analogues of AG-041R

  Ph 3 PAuOTf被认为是将二氟烯醇甲硅烷基醚加到N -Boc异丁烯酮和其他两种活性环状酮中的有力催化剂。这代表了第一个Au（I）催化的Mukaiyama-Mannich反应，并且相应的非氟化烯醇甲硅烷基醚在相同条件下的反应性更高。该方法为胃泌素/ CCK-B受体拮抗剂AG-041R的二氟甲基化类似物的全合成铺平了道路。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Vicinal Tetrasubstituted Diamines via Umpolung Cross-Mannich Reaction of Cyclic Ketimines
  作者：Wen-Run Zhu、Kai Liu、Jiang Weng、Wei-Hua Huang、Wei-Jie Huang、Qing Chen、Ning Lin、Gui Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01578

  日期：2020.7.2

  A catalytic asymmetric umpolung cross-Mannich reaction of cyclic ketimines is realized. This protocol provides an efficient methodology for the facile synthesis of chiral vicinal tetrasubstituted diamines in high yields with excellent chemo-, regio-, diastereo-, and enantioselectivities using cinchona-derived bifunctional organocatalysts (85–98% yield, up to >20:1 dr, and >99% ee).

  实现了环酮亚胺的催化不对称聚醚跨曼尼希反应。该协议为使用金鸡纳衍生的双功能有机催化剂以高收率，优异的化学，区域，非对映和对映选择性提供了简便的手性邻位四取代二胺二胺合成的有效方法（产率为85％至98％，高达> 20：1博士，> 99％ee）。
• Cinchona alkaloid thiourea mediated asymmetric Mannich reaction of isocyanoacetates with isatin-derived ketimines and subsequent cyclization: enantioselective synthesis of spirooxindole imidazolines
  作者：Mei-Xin Zhao、Lei Jing、Hao Zhou、Min Shi

  DOI：10.1039/c5ra17075c

  日期：——

  The organocatalyzed asymmetric Mannich reaction of isocyanoacetates with isatin ketimines and subsequent cyclization were developed, leading to spirooxindole imidazolines in high yields and excellent stereoselectivities.

  有机催化的对映选择性Mannich反应，使用异氰基乙酸酯与异喹啉酮亚胺反应，并随后进行环化反应，产率高且立体选择性优异，形成螺环氧吲哚咪唑啉。