methyl 3-(((methoxycarbonyl)oxy)methyl)-1H-indole-1-carboxylate | 1255502-46-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-(((methoxycarbonyl)oxy)methyl)-1H-indole-1-carboxylate
• 英文别名: methyl 3-(methoxycarbonyloxymethyl)indole-1-carboxylate
• CAS: 1255502-46-5
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₅
• 分子量: 263.25
• InChiKey: QHDUWNHEUDJANN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  78-80 °C
• 沸点：
  398.3±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(((methoxycarbonyl)oxy)methyl)-1H-indole-1-carboxylate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 (S,Sp)-Ph-Phosferrox 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 α-methyl-(R)-tryptophan methyl ester
  参考文献：
  名称：

  镍/铜催化醛亚胺酯的不对称苄基化用于对映选择性合成 α-季铵盐

  摘要：

  已经开发了第一个 Ni/Cu 共催化的醛亚胺酯的不对称苄基化。DFT计算表明，η 3 -苄基镍中间体的强亲电性使反应在无碱条件下顺利进行。该方法应用于PD154075和CI-988的关键中间体BIRT-377类似物的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.202203448
• 作为产物：
  描述：

  5-氯-3-甲氧基吡啶-2-羧酸 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 3-(((methoxycarbonyl)oxy)methyl)-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  镍/铜催化醛亚胺酯的不对称苄基化用于对映选择性合成 α-季铵盐

  摘要：

  已经开发了第一个 Ni/Cu 共催化的醛亚胺酯的不对称苄基化。DFT计算表明，η 3 -苄基镍中间体的强亲电性使反应在无碱条件下顺利进行。该方法应用于PD154075和CI-988的关键中间体BIRT-377类似物的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.202203448

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Benzylation of Azlactones
  作者：Barry M. Trost、Lara C. Czabaniuk

  DOI：10.1002/chem.201302390

  日期：2013.11.4

  Asymmetric benzylation of prochiral azlactone nucleophiles enables the catalytic introduction of a benzyl group towards the synthesis of α,α‐disubstituted amino acids. Herein, we report an enantioselective palladium‐catalyzed process using chiral bis(diphenylphosphinobenzoyl)diamine (dppba) ligands. Naphthalene‐ and heterocycle‐based methyl carbonates react with a number of azlactones derived from

  前手性氮杂内酯亲核试剂的不对称苄基化使苄基能够催化引入，从而合成α，α-二取代氨基酸。本文中，我们报道了使用手性双（二苯基膦基苯甲酰基）二胺（dppba）配体的对映选择性钯催化过程。萘基和杂环基碳酸甲酯会与大量衍生自天然和非天然氨基酸的a内酯发生反应。对电离势垒较高的单环苄基亲电试剂必须使用磷酸酯离去基团才能反应。已经开发出了富电子和中性苄基亲电试剂的反应条件，并针对两个反应伙伴探索了反应范围。高水平的不对称感应以及亲电试剂的反应模式，通过两个不同的途径产生的3-苄基中间体。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Benzylation of 3-Aryl Oxindoles
  作者：Barry M. Trost、Lara C. Czabaniuk

  DOI：10.1021/ja1079755

  日期：2010.11.10

  we report palladium-catalyzed asymmetric benzylic alkylation with 3-aryl oxindoles as prochiral nucleophiles. Proceeding analogously to asymmetric allylic alkylation, asymmetric benzylation occurs in high yield and enantioselectivity for a variety of unprotected 3-aryl oxindoles and benzylic methyl carbonates using chiral bisphosphine ligands. This methodology represents a novel asymmetric carbon-carbon

  在这里，我们报告了钯催化的不对称苄基烷基化，以 3-芳基羟吲哚作为前手性亲核试剂。与不对称烯丙基烷基化类似地进行，使用手性双膦配体对各种未保护的 3-芳基羟吲哚和苄基甲基碳酸酯以高产率和对映选择性发生不对称苄化。该方法代表在苄基和前手性亲核试剂之间形成新的不对称碳-碳键以生成季中心。
• Nickel/Copper‐Cocatalyzed Asymmetric Benzylation of Aldimine Esters for the Enantioselective Synthesis of α‐Quaternary Amino Acids
  作者：Youbin Peng、Chongyu Han、Yicong Luo、Guanlin Li、Xiaohong Huo、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/anie.202203448

  日期：2022.6.7

  The first Ni/Cu cocatalyzed asymmetric benzylation of aldimine esters has been developed. DFT calculations revealed that the strong electrophilicity of the η3-benzylnickel intermediate enabled the reaction to proceed smoothly under base-free conditions. The method was applied to the synthesis of BIRT-377 analogues, the key intermediate of PD154075 and CI-988.

  已经开发了第一个 Ni/Cu 共催化的醛亚胺酯的不对称苄基化。DFT计算表明，η 3 -苄基镍中间体的强亲电性使反应在无碱条件下顺利进行。该方法应用于PD154075和CI-988的关键中间体BIRT-377类似物的合成。