(R)-2-(4-methoxybenzyl)-3,4-dimethyl-1,2,5,6-tetrahydropyridine | 116172-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (R)-2-(4-methoxybenzyl)-3,4-dimethyl-1,2,5,6-tetrahydropyridine
• 英文别名: (6R)-6-[(4-methoxyphenyl)methyl]-4,5-dimethyl-1,2,3,6-tetrahydropyridine
• CAS: 116172-13-5
• 化学式: C₁₅H₂₁NO
• 分子量: 231.338
• InChiKey: HKCPVALYEURBSW-OAHLLOKOSA-N

物化性质

• 沸点：
  337.9±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.988±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.94
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  21.26
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(4-methoxybenzyl)-3,4-dimethyl-1,2,5,6-tetrahydropyridine 生成 pentazocine
  参考文献：
  名称：

  KITAMURA, M.;HSIAO, YI;NOYORI, R.;TAKAYA, H., TETRAHEDRON LETT., 28,(1987) N 41, 4829-4832

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-(4-methoxybenzyl)-3,4-dimethyl-1-(2-nitrophenylsulfonyl)-1,2,5,6-tetrahydropyridine 在 caesium carbonate 、 苯硫酚 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以84%的产率得到(R)-2-(4-methoxybenzyl)-3,4-dimethyl-1,2,5,6-tetrahydropyridine
  参考文献：
  名称：

  使用手性二羧酸（II）羧酸酯催化的甲硅烷基烯醇醚的对映选择性胺化：（-）-甲唑嗪的不对称形式合成。

  摘要：

  四[N-四氟邻苯二甲酰基-（S）-叔亮氨酸酯]铑（II）Rh2（S-TFPTTL）4是一种非常有效的催化剂，用于衍生自无环酮或α，β-烯酮的甲硅烷基烯醇醚的对映选择性胺化[N-（2-硝基苯基磺酰基）亚氨基]苯基碘丁烷（NsN = IPh），可高收率提供N-（2-硝基苯基磺酰基）-α-氨基酮，对映选择性高达95％ee。本催化方案的有效性已通过（-）-甲磺酸的不对称形式合成证明。

  DOI：

  10.1021/ol702019b

文献信息

• General asymmetric synthesis of isoquinoline alkaloids. Enantioselective hydrogenation of enamides catalyzed by BINAP-ruthenium(II) complexes
  作者：Masato Kitamura、Yi Hsiao、Masako Ohta、Masaki Tsukamoto、Tetsuo Ohta、Hidemasa Takaya、Ryoji Noyori

  DOI：10.1021/jo00081a007

  日期：1994.1

  In the presence of a small amount of RuX(2)[(R)- or (S)-BINAP] (X = anionic ligand) a wide range of (Z)-2-acyl-1-benzylidene-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines are hydrogenated to give the saturated products in nearly quantitative yields and in high (up to 100 %) optical yields. The enamide substrates are selectively prepared by N-acylation of the corresponding 1-benzylated 3,4-dihydroisoquinolines under suitable acylation conditions; some crystalline materials having low solubility are obtained by a second-order Z/E stereomutation technique utilizing the double-bond photolability and lattice energy effects. This asymmetric hydrogenation sets the key stereogenic center in a predictable manner, either R or S flexibly, at the C(1) position of the benzylated tetrahydroisoquinolines. The chiral products are converted by standard functional group modification to tetrahydropapaverine, laudanosine, tretoquinol, norreticuline, etc. Hydrogenation of the simple 1-methylene substrate is used fbr synthesis of salsolidine. This enantioselective hydrogenation is applied to the synthesis of morphine and its artificial analogues such as morphinans and benzomorphans of either chirality. A mnemonic device is presented for predicting the reactivity and enantiofacial selection of the BINAP-Ru catalyzed hydrogenation. Reaction with BINAP-Rh catalyst proceeds with a lower enantioselectivity and an opposite sense of asymmetric induction.