(1R,2R,4S,9S,10R,12S,13R)-12-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-hydroxy-5,9,13-trimethyl-14-oxatetracyclo[11.2.1.01,10.04,9]hexadec-5-en-16-one | 185013-73-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢呋喃
• 英文名称: (1R,2R,4S,9S,10R,12S,13R)-12-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-hydroxy-5,9,13-trimethyl-14-oxatetracyclo[11.2.1.01,10.04,9]hexadec-5-en-16-one
• CAS: 185013-73-4
• 化学式: C₂₄H₄₀O₄Si
• 分子量: 420.665
• InChiKey: BFTWAUHUUJBSDS-FFDHDWHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.87
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,4S,9S,10R,12S,13R)-12-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-hydroxy-5,9,13-trimethyl-14-oxatetracyclo[11.2.1.01,10.04,9]hexadec-5-en-16-one 在 吡啶 、 3,5-二甲基吡唑 、 chromium(VI) oxide 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 氯化亚砜 、 nickel dichloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 69.5h， 生成 (1R,2R,4S,6R,8S,13S,14R,16S,17S)-16-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methoxy-9,13,17-trimethyl-5,18-dioxapentacyclo[12.5.0.01,6.02,17.08,13]nonadec-9-en-11-one
  参考文献：
  名称：

  对simalikalactone D和Quassimarin的研究：先进的五环中间体的构建。

  摘要：

  由（S）-（+）-香芹酮分21步合成了高级五环中间体，该中间体可进一步加工成目标分子simalikalactone D和quassimarin，其总收率为12％。该合成是有效的，立体控制的，对映体特异性的和手性生产性的，在五环中创建了八个新的手性中心，并且应提供机会快速获得马卡内酯D类似物和其他生物活性类胡萝卜素。反应顺序包括区域选择性的双羟甲基化，立体控制的环氧化，环氧亚甲基桥的形成，1,3-σ重排和分子内Diels-Alder反应作为关键步骤。

  DOI：

  10.1002/chem.200305158
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R,4S,5R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methyl-8-oxo-2-prop-1-en-2-yl-6-oxabicyclo[3.2.1]octane-1-carbaldehyde 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 二苯并-18-冠醚-6 、 亚甲兰 、 三溴化磷 、 potassium hydride 、 potassium tri-sec-butyl-borohydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 160.91h， 生成 (1R,2R,4S,9S,10R,12S,13R)-12-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-hydroxy-5,9,13-trimethyl-14-oxatetracyclo[11.2.1.01,10.04,9]hexadec-5-en-16-one
  参考文献：
  名称：

  对simalikalactone D和Quassimarin的研究：先进的五环中间体的构建。

  摘要：

  由（S）-（+）-香芹酮分21步合成了高级五环中间体，该中间体可进一步加工成目标分子simalikalactone D和quassimarin，其总收率为12％。该合成是有效的，立体控制的，对映体特异性的和手性生产性的，在五环中创建了八个新的手性中心，并且应提供机会快速获得马卡内酯D类似物和其他生物活性类胡萝卜素。反应顺序包括区域选择性的双羟甲基化，立体控制的环氧化，环氧亚甲基桥的形成，1,3-σ重排和分子内Diels-Alder反应作为关键步骤。

  DOI：

  10.1002/chem.200305158

文献信息

• Expeditious and enantiospecific avenue to pentacyclic quassinoid skeleton
  作者：Tony K. M. Shing、Xue Y. Zhu、Thomas C. W. Mak

  DOI：10.1039/cc9960002369

  日期：——

  The pentacyclic quassinoid skeleton 3 is constructed from (S)-carvone involving a 1,3-sigmatropic rearrangement and an intramolecular Diels–Alder reaction as the key steps.

  五环类奎西诺骨架 3 是由（S）-香芹酮通过 1,3-对称重排和分子内 Diels-Alder 反应等关键步骤构建而成的。