(1R,2R,4S,5R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methyl-8-oxo-2-prop-1-en-2-yl-6-oxabicyclo[3.2.1]octane-1-carbaldehyde | 176651-85-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (1R,2R,4S,5R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methyl-8-oxo-2-prop-1-en-2-yl-6-oxabicyclo[3.2.1]octane-1-carbaldehyde
• CAS: 176651-85-7
• 化学式: C₁₈H₃₀O₄Si
• 分子量: 338.519
• InChiKey: MRVCPGTWOYQHQS-NONVJHHQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.52
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,4S,5R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methyl-8-oxo-2-prop-1-en-2-yl-6-oxabicyclo[3.2.1]octane-1-carbaldehyde 在 4-二甲氨基吡啶 、 18-冠醚-6 、 sodium hydride 、 magnesium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 [(1S,3E)-1-[(1R,2R,4S,5R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methyl-8-oxo-2-prop-1-en-2-yl-6-oxabicyclo[3.2.1]octan-1-yl]-4-methylhexa-3,5-dienyl] acetate
  参考文献：
  名称：

  Expeditious and enantiospecific avenue to pentacyclic quassinoid skeleton

  摘要：

  五环类奎西诺骨架 3 是由（S）-香芹酮通过 1,3-对称重排和分子内 Diels-Alder 反应等关键步骤构建而成的。

  DOI：

  10.1039/cc9960002369
• 作为产物：
  描述：

  [(1R,2R,4S,5R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methyl-8-oxo-2-prop-1-en-2-yl-6-oxabicyclo[3.2.1]octan-1-yl]methyl acetate 在 sodium hydroxide 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (1R,2R,4S,5R)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-5-methyl-8-oxo-2-prop-1-en-2-yl-6-oxabicyclo[3.2.1]octane-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  对simalikalactone D和Quassimarin的研究：先进的五环中间体的构建。

  摘要：

  由（S）-（+）-香芹酮分21步合成了高级五环中间体，该中间体可进一步加工成目标分子simalikalactone D和quassimarin，其总收率为12％。该合成是有效的，立体控制的，对映体特异性的和手性生产性的，在五环中创建了八个新的手性中心，并且应提供机会快速获得马卡内酯D类似物和其他生物活性类胡萝卜素。反应顺序包括区域选择性的双羟甲基化，立体控制的环氧化，环氧亚甲基桥的形成，1,3-σ重排和分子内Diels-Alder反应作为关键步骤。

  DOI：

  10.1002/chem.200305158

文献信息

• Synthetic studies towards pentacyclic quassinoids: Facile and stereocontrolled construction of the E ring
  作者：Tony K.M. Shing、Xue Y. Zhu、Thomas C.W. Mak

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00062-6

  日期：1996.3

  The CE ring 15 of the pentacyclic quassinoid skeleton is fabricated from (S)-carvone involving regioselective bishydroxylmethylation, acetonation, stereocontrolled epoxidation and epoxymethano-bridge formation, selective protection, deprotection, and oxidation. (C) 1996 Elsevier Science Ltd