1-isopropoxy-4-nitro-2-propenylbenzene | 778649-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-isopropoxy-4-nitro-2-propenylbenzene
• 英文别名: 4-Nitro-1-propan-2-yloxy-2-prop-1-enylbenzene
• CAS: 778649-56-2
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃
• 分子量: 221.256
• InChiKey: ZWCLVTWNGDYTHO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.1±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.108±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-isopropoxy-4-nitro-2-propenylbenzene 在 盐酸 、 铁粉 、 氯化铵 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 以89%的产率得到4-isopropoxy-3-(prop-1-en-1-yl)aniline
  参考文献：
  名称：

  Hoveyda 型含醌配合物 - 防止复分解条件下双键迁移的催化剂

  摘要：

  已经合成并充分表征了三种新的含有醌的 Hoveyda 型配合物。检查了它们在复分解反应期间抑制不希望的双键沿碳链迁移的能力。已证明这些催化剂减少了反应混合物中具有移位双键的不需要的副产物的量。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601344
• 作为产物：
  描述：

  2-烯丙基-4-硝基苯酚 在 rhodium(III) chloride 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 1-isopropoxy-4-nitro-2-propenylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Ortho- and Para-Substituted Hoveyda−Grubbs Carbenes. An Improved Synthesis of Highly Efficient Metathesis Initiators

  摘要：

  A novel highly efficient and general route to various 3- and 5-substituted 2-alkoxystyrenes, required for the preparation of Hoveyda-Grubbs catalysts, is described.

  DOI：

  10.1021/jo049222w

文献信息

• [EN] USE OF RUTHENIUM COMPLEXES IN OLEFIN METATHESIS REACTION<br/>[FR] UTILISATION DE COMPLEXES DE RUTHÉNIUM DANS UNE RÉACTION DE MÉTATHÈSE D'OLÉFINES
  申请人：APEIRON SYNTHESIS SA

  公开号：WO2018087678A1

  公开（公告）日：2018-05-17

  The invention relates to the use of ruthenium complexes, which are homogeneous catalysts and/or precatalysts of the olefin metathesis reaction, which lead to the production of alkenes containing an internal (non-terminal) double C=C bond.

  该发明涉及使用钌配合物，这些配合物是烯烃转化反应的均相催化剂和/或前催化剂，从而导致产生含有内部（非末端）双键C=C的烯烃。
• Origins of Initiation Rate Differences in Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts Containing Chelating Benzylidenes
  作者：Keary M. Engle、Gang Lu、Shao-Xiong Lennon Luo、Lawrence M. Henling、Michael K. Takase、Peng Liu、K. N. Houk、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/jacs.5b01144

  日期：2015.5.6

  A series of second-generation ruthenium olefin metathesis catalysts was investigated using a combination of reaction kinetics, X-ray crystallography, NMR spectroscopy, and DFT calculations in order to determine the relationship between the structure of the chelating o-alkoxybenzylidene and the observed initiation rate. Included in this series were previously reported catalysts containing a variety

  结合反应动力学、X 射线晶体学、核磁共振光谱和 DFT 计算，研究了一系列第二代钌烯烃复分解催化剂，以确定螯合邻烷氧基亚苄基的结构与观察到的引发率之间的关系. 该系列包括先前报道的含有多种亚苄基改性的催化剂以及四种含有环丙氧基、新戊氧基、1-金刚烷氧基和2-金刚烷氧基的新型催化剂。这一系列催化剂的引发速率是使用 UV/vis 测定法确定的。观察到所有四种新催化剂都比相应的异丙氧基对照物更快引发，并且发现 2-金刚烷氧基催化剂是迄今为止报道的引发最快的 Hoveyda 型催化剂之一。对这些催化剂的 X 射线晶体结构和计算出的能量最小化结构的分析表明，Ru-O 键长和 Ru-O 键强度之间没有相关性。另一方面，发现引发速率与计算的 Ru-O 键强度密切相关。后一个发现通过计算单个热力学参数使催化剂引发的合理化和预测成为可能，其中没有对引发步骤的机制进行假设。
• The Influence of Various N-Heterocyclic Carbene Ligands on Activity of Nitro-Activated Olefin Metathesis Catalysts
  作者：Michał Pieczykolan、Justyna Czaban-Jóźwiak、Maura Malinska、Krzysztof Woźniak、Reto Dorta、Anna Rybicka、Anna Kajetanowicz、Karol Grela

  DOI：10.3390/molecules25102282

  日期：——

  nitro-activated ruthenium-based Hoveyda-Grubbs type olefin metathesis catalysts bearing sterically modified N-hetero-cyclic carbene (NHC) ligands have been obtained, characterised and studied in a set of model metathesis reactions. It was found that catalysts bearing standard SIMes and SIPr ligands (4a and 4b) gave the best results in metathesis of substrates with more accessible C–C double bonds.

  已经获得了一组带有空间改性的 N-杂环卡宾 (NHC) 配体的硝基活化钌基 Hoveyda-Grubbs 型烯烃复分解催化剂，并在一组模型复分解反应中对其进行了表征和研究。发现带有标准 SIMes 和 SIPr 配体（4a 和 4b）的催化剂在具有更易接近的 C-C 双键的底物复分解中给出了最好的结果。同时，带有工程萘基取代的 NHC 配体（4d-e）的催化剂对形成四取代的 C-C 双键表现出高活性，该反应传统上是硝基活化的 Hoveyda-Grubbs 催化剂的致命弱点。
• A Gentler Touch: Synthesis of Modern Ruthenium Olefin Metathesis Catalysts Sustained by Mechanical Force
  作者：Nirmalya Mukherjee、Anna Marczyk、Grzegorz Szczepaniak、Adrian Sytniczuk、Anna Kajetanowicz、Karol Grela

  DOI：10.1002/cctc.201901444

  日期：2019.11.7

  contemporary ruthenium catalysts used for olefin metathesis is described, being the first reported example of formation of Ru carbene organometallic complexes in solid state. Three key organometallic transformations commonly used in the synthesis of the second and third generations of Ru catalysts in solution—phosphine ligand (PCy3) exchange with in situ formed N‐heterocyclic carbene (NHC) ligand, PCy3 to pyridine

  描述了用于烯烃复分解的九种当代钌催化剂的机械化学合成，这是固态形成Ru卡宾有机金属配合物的第一个报道实例。在溶液中合成第二和第三代Ru催化剂时通常使用的三个关键有机金属转化-与原位形成的N-杂环卡宾（NHC）配体PCy 3进行膦配体（PCy 3）交换吡啶配体取代和亚苄基配体互换（已证明在机械化学条件下有效），提供了高纯度的靶标。机械化学方法不仅需要较少量的有机溶剂（对于合成而言是空的，仅对于纯化而言是可扩展的），而且还允许进行据报道在溶液相中不可能进行的转化。
• Nitration Under Continuous Flow Conditions: Convenient Synthesis of 2-Isopropoxy-5-nitrobenzaldehyde, an Important Building Block in the Preparation of Nitro-Substituted Hoveyda–Grubbs Metathesis Catalyst
  作者：Paweł Knapkiewicz、Krzysztof Skowerski、Dagmara E. Jaskólska、Michał Barbasiewicz、Tomasz K. Olszewski

  DOI：10.1021/op300116j

  日期：2012.8.17

  Herein, we describe the use of continuous flow chemistry for selective, efficient and reproducible nitration of 2-isopropoxybenzaldehyde to produce the desired 2-isopropoxy-5-nitrobenzaldehyde, an important building block in the preparation of a ligand of nitro-substituted Hoveyda-Grubbs metathesis catalyst. Nitration was done with red fuming HNO3, and this challenging and hazardous process was performed using a flow-through silicon-glass microreactor equipped with a set of temperature sensors, and with a productivity of 13 g/h, providing us with a reproducible chemical process amenable for production of sufficient quantities of 2-isopropoxy-5-nitrobenzaldehyde for ongoing large-scale synthesis of nitro-substituted Hoveyda-Grubbs metathesis catalyst.