(S)-α-((trimethylsilyl)ethynyl)benzenemethanol | 70975-25-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-α-((trimethylsilyl)ethynyl)benzenemethanol
• 英文别名: (S)-(-)-1-phenyl-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-ol；(S)-1-phenyl-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-ol；(S)-3-(trimethylsilyl)-1-phenyl-2-propyn-1-ol；(S)-1-phenyl-3-trimethylsilyl-prop-2-yn-1-ol；(S)-1-phenyl-3-trimethylsilyl-2-propyn-1-ol；1-phenyl-3-(trimethylsilyl)prop-2-yn-1-ol；(1S)-1-phenyl-3-trimethylsilylprop-2-yn-1-ol
• CAS: 70975-25-6
• 化学式: C₁₂H₁₆OSi
• 分子量: 204.344
• InChiKey: RVTDALNDYLDVMN-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.9±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.993±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-α-((trimethylsilyl)ethynyl)benzenemethanol 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (R)-(+)-1-phenylprop-2-yn-1-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  邻羰基辅助的金催化乙酸丙炔酯的区域选择性水合：获得α-酰氧基甲基酮和（±）-Actinopolymorphol B的合成†

  摘要：

  通过范围广泛的乙酸炔丙酯的区域选择性水合证明了合成α-酰氧基甲基酮的一般的原子经济方法。在二恶烷-H 2 O中包含1％Ph 3 PAuCl和1％AgSbF 6的现成催化剂可在短时间内在环境温度下在短短时间内有效地水解炔丙基乙酸酯的末端炔烃。如18所示，相邻的羰基可促进有效的区域选择性水化O标记研究。观察到功能部分的相容性和对各种酸不稳定的保护基的耐受性。催化条件也适合于进行TMS取代的炔丙基乙酸酯的水合作用，即使需要更长的反应时间才能完成。在水合过程中保留了炔丙基乙酸酯的立体完整性。通过以几乎定量的产量进行克规模的产品制备，成功地证明了该系统的鲁棒性。普通的α-酰氧基甲基酮被转化为1,2-二醇和1,2-氨基醇衍生物。肌动蛋白多酚B的合成首次实现，其中乙酸炔丙基酯的水合是关键步骤。

  DOI：

  10.1021/jo101995g
• 作为产物：
  描述：

  (R)-p-tolyl 2-(trimethylsilyl)ethyl sulfoxide 在 间氯过氧苯甲酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 (S)-α-((trimethylsilyl)ethynyl)benzenemethanol
  参考文献：
  名称：

  使用2-（三甲基甲硅烷基）乙烯基亚砜作为新型手性合成子方便地制备光学纯的炔丙醇

  摘要：

  光学纯的炔丙醇的两种对映异构体可方便地通过使2-（三甲基甲硅烷基）乙烯基对甲苯基亚砜的α-乙烯基阴离子与醛反应，然后进行脱甲硅烷基亚磺酰基化或热消除亚磺酰基基团来制备。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(93)88112-v

文献信息

• Highly Enantioselective Addition of Trimethylsilylacetylene to Aldehydes Catalyzed by a Zinc-Amino-Alcohol Complex
  作者：Zhi-Yuan Li、Min Wang、Qing-Hua Bian、Bing Zheng、Jian-You Mao、Shuo-Ning Li、Shang-Zhong Liu、Ming-An Wang、Jiang-Chun Zhong、Hong-Chao Guo

  DOI：10.1002/chem.201100535

  日期：2011.5.16

  A fine addition! A highly enantioselective and efficient procedure for the amino‐alcohol–zinc‐catalyzed addition of trimethylsilylacetylene to aromatic, α,β‐unsaturated, and aliphatic aldehydes has been developed (see scheme; R=aryl, alkynyl, or alkyl; TMS=trimethylsilyl; TBDMS=tert‐butyldimethylsilyl). The present protocol was successfully applied in the concise synthesis of the natural products marine

  很好的补充！已开发出一种高度对映选择性和高效的程序，用于氨基醇锌催化的三甲基甲硅烷基乙炔加成到芳族，α，β-不饱和和脂肪族醛中（见方案； R =芳基，炔基或烷基； TMS =三甲基甲硅烷基； TBDMS =叔丁基二甲基甲硅烷基）。本协议已成功地应用于天然产物海洋炔醇和法卡林二醇的简明合成中。
• Lithium Binaphtholate-Catalyzed Asymmetric Addition of Lithium Acetylides to Carbonyl Compounds
  作者：Shunsuke Kotani、Kenji Kukita、Kana Tanaka、Tomonori Ichibakase、Makoto Nakajima

  DOI：10.1021/jo5005394

  日期：2014.6.6

  The asymmetric addition of lithium acetylides to carbonyl compounds in the presence of a chiral lithium binaphtholate catalyst was developed. A procedure involving the slow addition of carbonyl compounds to lithium acetylides improved the enantioselectivity. This reaction afforded diverse chiral secondary and tertiary propargylic alcohols in high yields and with good to high enantioselectivities.

  开发了在手性联萘甲酸锂催化剂存在下将乙炔化锂不对称加成到羰基化合物上的方法。涉及将羰基化合物缓慢添加至乙炔锂的方法提高了对映选择性。该反应以高收率和良好至高对映选择性提供了各种手性仲和叔炔丙醇。
• l-Proline-derived tertiary amino alcohol as a new chiral ligand for enantioselective alkynylation of aldehydes
  作者：Zhou Xu、Nan Wu、Zhenhua Ding、Ting Wang、Jincheng Mao、Yawen Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.12.030

  日期：2009.2

  tertiary amino alcohol 1a was found to catalyze the reaction of alkynylzinc reagents with various aldehydes to generate chiral propargylic alcohols with moderate-to-good enantioselectivities. The mechanism of the reaction is also discussed in this Letter. A novel theoretical computation of those evaluated ligands was introduced which may supply valuable experience to help designing new chiral ligands

  发现容易制备的手性叔氨基醇1a催化炔基锌试剂与各种醛的反应，以产生具有中等至良好对映选择性的手性炔丙醇。该反应的机理也在本信中讨论。引入了那些被评估的配体的新颖理论计算，这可以提供宝贵的经验来帮助设计新的手性配体。
• Catalytic enantioselective addition of terminal alkynes to aromatic aldehydes using zinc-hydroxyamide complexes
  作者：Gonzalo Blay、Luz Cardona、Isabel Fernández、Alícia Marco-Aleixandre、M. Carmen Muñoz、José R. Pedro

  DOI：10.1039/b911592g

  日期：——

  A mandelamide ligand, derived from (S)-mandelic acid and (S)-phenylethanamine, catalyzes the addition of aryl-, alkyl- and silyl-alkynylzinc reagents to aromatic and heteroaromatic aldehydes with good yields and good to high enantioselectivities.

  一种 扁桃酰胺 配体，来自 （S）-扁桃酸 和 （S）-苯乙胺催化以高收率和良好至高对映选择性地将芳基，烷基和甲硅烷基炔基锌试剂添加到芳族和杂芳族醛中。
• Facile, Mild, and Highly Enantioselective Alkynylzinc Addition to Aromatic Aldehydes by BINOL/<i>N</i>-Methylimidazole Dual Catalysis
  作者：Fei Yang、Peihua Xi、Li Yang、Jingbo Lan、Rugang Xie、Jingsong You

  DOI：10.1021/jo0707535

  日期：2007.7.1

  acid/base catalytic system, generated from N-methylimidazole (NMI), (R)-1,1‘-bi-2-naphthol [(R)-BINOL], and Ti(OiPr)4, effectively catalyzes the enantioselective alkynylation of aldehydes in the presence of Et2Zn in good yields and excellent enantioselectivities of up to 94% ee at room temperature. The mild reaction conditions make it possible to use functional alkynes in this asymmetric addition.

  双路易斯酸/碱催化系统中，从生成的Ñ甲基咪唑（NMI），（- [R）-1,1'-二-2-萘酚[（[R）-BINOL]，和Ti（O我PR）4，有效地在室温下，在Et 2 Zn存在下，以良好的收率和高达94％ee的优异对映选择性，催化醛的对映选择性炔基化反应。温和的反应条件使得可以在这种不对称加成中使用官能炔。