(2R,3S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methyl-3-phenylpropanal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methyl-3-phenylpropanal
• 英文别名: (2R,3S)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methyl-3-phenylpropanal；(2R,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-3-phenylpropanal
• 化学式: C₁₆H₂₆O₂Si
• 分子量: 278.467
• InChiKey: AKHQNRWSLZLFOP-ZFWWWQNUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.58
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methyl-3-phenylpropanal 在 正丁基锂 、 Hoveyda-Grubbs catalyst second generation 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙胺 、 对苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.17h， 生成 (2S,3S,6S,7R,10R,E)-7,10-dihydroxy-3,7-dimethyl-12-oxo-2-phenyloxa cyclododec-4-en-6-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  对映体合成Pladienolide B和截短的类似物作为新的抗癌药

  摘要：

  描述了天然抗癌大环内酯大环内酯B的对映选择性合成。合成亮点包括Sharpless不对称环氧化，闭环复分解（RCM），爱尔兰–克莱森重排，Shi环氧化和Pd催化的Stille偶联等关键步骤。合成途径还允许合成普拉二烯内酯B的截短类似物（41a – d）。

  DOI：

  10.1021/ol401458d
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基烯丙基硅醚 在 正丁基锂 、 C₁₀₆H₇₅F₄N₃O₈P₂S₂ 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 氯仿 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 (2R,3S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methyl-3-phenylpropanal
  参考文献：
  名称：

  丙醛烯醇硅烷的限制控制、顺式或反选择性催化不对称 Mukaiyama 醛醇化

  摘要：

  具有顺式或反式立体化学的受保护醛醇（即来自醛的真正醛醇）是许多低聚丙酸酯合成中的通用中间体。这种醛醇的传统立体选择性方法通常需要几个非战略性操作。在这里，我们报告了丙醛的 TBS-或 TES-烯醇硅烷与芳香醛的两种高度对映选择性和非对映选择性催化 Mukaiyama 羟醛反应。我们的反应以催化剂控制的方式直接提供有价值的甲硅烷基保护的丙醛醛醇，无论是合成还是反异构体。我们已经确定了一种特权 IDPi 催化剂基序，该基序专为控制这些醛醇化反应而设计，具有出色的选择性。我们展示了 IDPi 催化剂内核中的单原子修饰，用CF 2 H 基团替换 CF 3基团，如何导致醛的对映面分化发生戏剧性的转变。这种显着效果的起源归因于通过 CF 2 H 基团的非常规 C-H 氢键使催化腔变紧。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c07447

文献信息

• Highly Diastereofacial <i>Anti</i>-Aldol Reaction:  Practical Synthesis of Optically Active <i>anti</i>-2-Alkyl-3-Hydroxycarboxylic Acid Ester Units
  作者：Michio Kurosu、Miguel Lorca

  DOI：10.1021/jo001293h

  日期：2001.2.1

  variety of esters derived from commercially available norephedrine were used in diastereoselective anti-aldol reactions. The aldol reaction of designed 2-(N-2-methylbenzyl-N-2,4,6-trimethylbenzyl)amino-1-phenylpropanol esters 4a-d with aldehydes furnished anti-2-alkyl-3-hydroxycarboxylic acid esters in excellent diastereomeric ratios (>98:2) when LDA-Cp2ZrCl2 (0.3 equiv) was used for enolization, followed

  在非对映选择性抗醛醇缩合反应中使用了多种从市售的去甲麻黄碱衍生的酯。设计的2-（N-2-甲基苄基-N-2,4,6-三甲基苄基）氨基-1-苯基丙醇酯4a-d与醛的醛醇缩合反应生成了出色的非对映异构体的抗-2-烷基-3-羟基羧酸酯当使用LDA-Cp2ZrCl2（0.3当量）进行烯化时，比率为（> 98：2），然后将金属转移成烯醇化锆进行醛醇缩合。用于抗醛醇缩合反应的新型助剂3不具有叔胺的普通碱性。3可以用有机溶剂从酸性介质中提取。因此，它的使用不仅对于从酸性水溶液中提取醛醇类产物，而且对于在还原裂解后回收手性助剂3都是非常有利的。
• TEMPO-Mediated Oxidative Deformylation of Aldehydes: Applications in the Synthesis of Polyketide Fragments
  作者：Andreas Kipke、Kai-Uwe Schöning、Mekhman Yusubov、Andreas Kirschning

  DOI：10.1002/ejoc.201701349

  日期：2017.12.15

  The TEMPO-mediated oxidative deformylation of aldehydes is reported that yields the TEMPO adducts which can be further oxidized to the corresponding ketones. The focus of this work was on the optimization of a synthetic protocol for use in natural product synthesis, specifically for the preparation of chiral backbones with 1,2-oxo functionalization found in polyketide antibiotics. In addition, the

  据报道，TEMPO 介导的醛氧化去甲酰化产生的 TEMPO 加合物可以进一步氧化成相应的酮。这项工作的重点是优化用于天然产物合成的合成方案，特别是用于制备在聚酮抗生素中发现的具有 1,2-氧代官能化的手性骨架。此外，在一锅法中将氧化去甲酰化与醇氧化成前体醛相结合。
• Substrate-controlled stereoselectivity in the Yamamoto aldol reaction
  作者：Nadin Schläger、Andreas Kirschning

  DOI：10.1039/c2ob26185e

  日期：——

  The Yamamoto aldol reaction is a vinylogous aldol reaction that relies on bulky aluminium-based Lewis acids. These activate both the aldehyde as well as become part of the enolate moiety. The report discloses the first detailed study on the substrate-controlled Yamamoto aldol reaction in which 2,3-syn and 2,3-anti disubstituted aldehydes serve as the stereodirecting elements. The “size” of the substituent in the β-position strongly determines the facial selectivity of enolate addition to the aldehyde. Large substituents favour formation of 1,3-syn diols while slim alkynyl groups preferentially lead to 1,3-anti products.

  山本 aldol 反应是一种依赖于笨态铝基路易斯酸的传统 aldol 反应。这些路易斯酸不仅激活醛，还成为烯醇负离子部分的一部分。该报告首次详细研究了底物控制的山本 aldol 反应，其中 2,3-syn 和 2,3-anti 二取代醛作为立体导向元素。β-位取代基的“大小”强烈决定了烯醇添加至醛的面选择性。大的取代基有利于形成 1,3-syn 二醇，而纤细的炔基团则优先生成 1,3-anti 产品。
• Ruthenium hydride catalyzed silylvinylation of terminal alkynes under ethylene atmosphere at 80 psi
  作者：Alexandre D.C. Dixon、Robert J. Wilson、Daniel D. Nguyen、Daniel A. Clark

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.09.023

  日期：2017.10

  The development of methods for the stereoselective synthesis of polysubstituted 1,3-dienes is a challenge to synthetic chemistry. Herein is reported a selective approach for the synthesis of polysubstituted 1,3-dienes using the ruthenium hydride catalyzed intramolecular silylvinylation of alkynes under 80 psi of ethylene gas. This strategy affords a single diene isomer, is applicable to substrates

  立体选择性合成多取代的1，3-二烯的方法的发展对合成化学提出了挑战。本文报道了在80psi的乙烯气体下使用氢化钌催化炔烃的分子内甲硅烷基乙烯基化来合成多取代的1，3-二烯的选择性方法。该策略提供了单一的二烯异构体，适用于在炔丙基和均炔丙基位置具有芳基和烷基取代的底物，并已用于合成5和6元氧杂硅环。
• Manipulation of the aldol adducts from lactate-derived ketones. A versatile chiral auxiliary for the asymmetric synthesis of β-hydroxy carbonyl compounds
  作者：Ian Paterson、Debra J. Wallace

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88435-8

  日期：1994.11

  The ketones 1 and 2 can be transformed into a wide range of enantiomerically-pure anti and syn α-methyl-β-hydroxy ketones and aldehydes. The α′-methyl group in 5 and 11 may be retained, demonstrating the use of the lactate-derived group as an optional chiral auxiliary.

  酮1和2可以转化到广泛范围的对映体纯的抗和顺式α甲基β羟基酮和醛。可以保留5和11中的α'-甲基，这表明使用乳酸酯衍生的基团作为任选的手性助剂。