9-(trifluoromethyl)-9H-fluorene | 1554-95-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-(trifluoromethyl)-9H-fluorene
• 英文别名: 9-(trifluoromethyl)fluorene；9-trifluoromethylfluorene；9-trifluoromethyfluorene；Trifluormethylfluoren
• CAS: 1554-95-6
• 化学式: C₁₄H₉F₃
• 分子量: 234.221
• InChiKey: RYTRHIDLJVIYSI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  290.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.291±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(trifluoromethyl)-9H-fluorene 在 氘代甲醇-d 、 sodium methylate 作用下， 反应 0.5h， 生成 9-(trifluoromethyl)fluorene-9-d
  参考文献：
  名称：

  Comparing Isotope Effects and Rates for the Methanolic Sodium Methoxide Reactions of 9-R-Fluorene to Those for p-CF3C6H4CHClR (R = CH2Cl, CH2F and CF3)

  摘要：

  报道了与9-(氯甲基)芴和9-(氟甲基)芴的甲醇钠甲醇醇促进的脱卤代反应相关的动力学初级同位素效应和激活参数，并与对-p-CF3C6H4CHClCH2Cl和对-p-CF3C6H4CHClCH2F进行了比较。在25°C下，芴基化合物的元素效应kHCl/kHF = 4，仅为苄基化合物所获得的值kHCl/kHF = 54的十分之一。还报道了9-(三氟甲基)芴的甲醇钠甲醇醇反应的激活参数，用于氘交换和脱氟反应，并与对-p-CF3C6H4CHClCF3进行了比较。在两种情况下，交换反应比消除反应快；然而，在芴基系统中，交换的激活熵∆S≠ = -14 eu和消除的激活熵∆S≠ = +10 eu之间存在很大差异；然而，苄基系统的∆S≠为12-13 eu。9-(氯甲基)芴和9-(氟甲基)芴的消除速度比对-p-CF3C6H4CHClCH2X的速度快80至1,000倍。在25°C下，9-(三氟甲基)芴的反应对脱氟反应有利，比对-p-CF3C6H4CHClCF3有利200,000倍，对交换有利1,000倍；然而，由于激活熵的巨大差异，交换反应在-50°C下有利10^7。

  DOI：

  10.1135/cccc20021505
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-双溴双苯 在 正丁基锂 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 silver fluoride 、 三苯基膦 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 正己烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 12.08h， 生成 9-(trifluoromethyl)-9H-fluorene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的宝石二氟烯烃的氟芳基化

  摘要：

  据报道，钯-催化的宝石-二氟烯烃与芳基卤化物的氟代芳基化。通过原位服用的优点产生α-CF 3 -benzylsilver中间体从亲核加成氟化银于衍生宝石-difluoroalkenes，这种策略绕过使用强碱的，从而使为准备访问温和和通用合成方法非对称α，α-二取代的三氟乙烷衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201705321

文献信息

• .alpha.-Carbonyl carbocations. 4. NMR detection and reactivities of diaryl .alpha.-carbonyl cations
  作者：Le H. Dao、Mehran. Maleki、Alan C. Hopkinson、E. Lee-Ruff

  DOI：10.1021/ja00277a030

  日期：1986.8

  Les ions α-acyl benzhydrylium sont generes a partir des precurseurs alcools dans un acide fort a basse temperature. A temperature ordinaire, ces ions subissent une electrocyclisation-6π pour donner des benzofurannes ou des fluorenes selon la nature du substituant acyl

  Les ions α-acyl benzhydrylium sont generes a partir des precurseurs alcools dans un acide fort a basse temperature。A 温度常规，铯离子顺从电环化-6π 倾倒donner des benzofurannes ou des fluorenes selon la nature du substituant acyl
• Transition-Metal-Free Intramolecular Carbene Aromatic Substitution/Büchner Reaction: Synthesis of Fluorenes and [6,5,7]Benzo-fused Rings
  作者：Zhenxing Liu、Haocheng Tan、Long Wang、Tianren Fu、Ying Xia、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201409982

  日期：2015.3.2

  Intramolecular aromatic substitution and Büchner reaction have been established as powerful methods for the construction of polycyclic compounds. These reactions are traditionally catalyzed by RhII catalysts with α‐diazocarbonyl compounds as the substrates. Herein a transition‐metal‐free intramolecular aromatic substitution/Büchner reaction is presented. These reactions use readily available N‐tosylhydrazones

  分子内芳族取代和Büchner反应已被认为是构建多环化合物的有力方法。传统上，这些反应是由Rh II催化剂以α-重氮羰基化合物为底物催化的。本文介绍了无过渡金属的分子内芳族取代/Büchner反应。这些反应使用现成的N-甲苯磺酰hydr作为重氮化合物的前体，并显示出较宽的底物范围。
• Direct observation of a doubly destabilized cation
  作者：Hanan Afifi、Alexandre Mikhailine、Gabriela Mladenova、Andrei Chtchemelinine、Israt Sultana、Tatiana Dyblenko、Evgeny Danilov、Rene Fournier、Edward Lee-Ruff

  DOI：10.3998/ark.5550190.0013.631

  日期：——

  The 9-fluorenyl cation is a member of the 4N Huckel antiaromatic series of intermediates, first observed by time-resolved spectroscopy on UV photo-excitation of 9-fluorenol. [1] 9Trifluoromethyl-9-fluorenol incorporating an electron-withdrawing substituent was subjected to preparative and laser flash photolysis. Photoproduct studies in methanol indicated products derived from the corresponding fluorenyl

  9-芴基阳离子是 4N Huckel 反芳烃系列中间体的成员，首次通过时间分辨光谱对 9-芴醇的紫外光激发进行观察。[1] 将含有吸电子取代基的 9Trifluoromethyl-9-芴醇进行制备和激光闪光光解。甲醇中的光产物研究表明，衍生自相应芴基阳离子和自由基中间体的产物。六氟异丙醇 (HFIP) 中的时间分辨光谱显示了一个瞬态，该瞬态被指定为相应的阳离子，如甲醇淬灭所证明的那样。将该瞬态的寿命和甲醇猝灭率与 9-甲基芴基阳离子的寿命和甲醇猝灭率进行了比较。这些离子的动力学稳定性与从理论计算获得的热力学参数进行了比较。
• Cyclodehydration of diphenyl-trifluoromethyl-carbinols
  作者：A. Kaluszyner、S. Cohen

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93174-6

  日期：1960.1

  The halochromic product from di-(p-fluorophenyl) -trifluoromethylcarbinol and sulphuric acid gives with ethyl mercaptan 3-ethylthio-6 fluoro-9-trifluoromethylfluorene. Analogous reactions have been observed with (p-chlorophenyl)-(p-fluorophenyl)-, with (p-fluorophenyl)-phenyl-. and with diphenyl-trifluoromethyl-carbinol.

  由二-（对氟苯基）-三氟甲基甲醇和硫酸的卤化产物与乙基硫醇3-乙基硫基6-氟-9-三氟甲基芴一起提供。已经观察到与（对-氯苯基）- （对-氟苯基）-，与（对-氟苯基）-苯基-类似的反应。和二苯基三氟甲基甲醇。
• Flash vacuum pyrolysis of trifluoromethylated diphenyldiazomethanes. Role of trifluoromethyl group in the arylcarbene rearrangement
  作者：Hideo Tomioka、Kohji Taketsuji

  DOI：10.1039/a700779e

  日期：——

  Flash vacuum pyrolysis (350 °C/10 - 4 Torr) of the title diazo compounds gives trifluoromethylated fluorenes, indicating that the C–F bonds are completely unreactive toward carbene even in the gas phase at high temperatures.

  标题重氮化合物的闪速真空热解（350 °C/10-4托）可得到三氟甲基化的芴，表明即使在高温气相中，C-F键对碳烯也完全不发生反应。