ethyl (E)-2-fluoro-5-phenylpent-2-enoate | 147410-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (E)-2-fluoro-5-phenylpent-2-enoate
• 英文别名: (E)-ethyl 2-fluoro-5-phenylpent-2-enoate
• CAS: 147410-72-8
• 化学式: C₁₃H₁₅FO₂
• 分子量: 222.259
• InChiKey: LDGOMYAIJKOHEJ-ZRDIBKRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-2-fluoro-5-phenylpent-2-enoate 在 diethylzinc 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 65.0h， 生成 1-(4,5-dimethyl-1,3-dioxa-2-olanyl)-1-fluoro-2-(2-phenylethyl)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Simmons-Smith Reactions of Fluoroallyl Alcohol Derivatives.

  摘要：

  氟代烯丙醇及其衍生物与过量的Zn-Cu和CH2I2或Et2Zn和CH2I2的Simmons-Smith反应提供氟代环丙烷衍生物。由(R)-2,3-O-异丙叉甘油醛得到的氟代烯丙醇衍生物成功地进行非对映选择性环丙烷化反应，以高选择性(>98% de)得到光学活性的氟代环丙烷衍生物。

  DOI：

  10.1248/cpb.40.3189
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S)-2-Butylselanyl-2-fluoro-3-hydroxy-5-phenyl-pentanoic acid ethyl ester 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以42%的产率得到ethyl (E)-2-fluoro-5-phenylpent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Z-选择性或立体有择的烯基化反应：α-氟-α，β-不饱和酯的一种新合成方法

  摘要：

  使用顺-和/或反-3-芳基-2-氟-3-羟基-2-有机硒基乙酸酯3和4的脱硒酸实现α-氟-α,β-不饱和酯的Z-选择性形成三氟...

  DOI：

  10.1246/cl.2005.998

文献信息

• Stereoselective formation of (Z)-2-fluoroalkenoates via Julia–Kocienski reaction of aldehydes with pyrimidinyl-fluorosulfones
  作者：Florent Larnaud、Emmanuel Pfund、Bruno Linclau、Thierry Lequeux

  DOI：10.1016/j.tet.2014.06.081

  日期：2014.9

  This sulfone allowed the preparation of Z-fluoroalkenoates with very high stereoselectivity from both aromatic and aliphatic aldehydes. The nature of the heterocycle on the course of the Julia–Kocienski reaction is discussed.

  从嘧啶基氟砜报道了氟代链烯酸酯的选择性合成。该砜允许由芳族和脂族醛两者制备具有非常高的立体选择性的Z-氟代链烯酸酯。讨论了Julia-Kocienski反应过程中杂环的性质。
• Stereospecific Synthesis of Tri- and Tetrasubstituted α-Fluoroacrylates by Mizoroki–Heck Reaction
  作者：Kevin Rousée、Jean-Philippe Bouillon、Samuel Couve-Bonnaire、Xavier Pannecoucke

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03571

  日期：2016.2.5

  first time. The reaction is stereospecific and provides fair to quantitative yields of fluoroalkenes. The Mizoroki–Heck reaction starting from more hindered and usually reluctant trisubstituted acrylate, to access tetrasubstituted fluoroalkenes, is also reported. Finally, the use of a three-step synthesis sequence, including Mizoroki–Heck reaction, allows the synthesis of fluorinated analogues of therapeutic

  首次报道了无配体的，高效的，钯催化的α-氟代丙烯酸甲酯与芳烃或戊烯碘化物之间的Mazoroki-Heck反应。该反应是立体定向的，并提供了公平至定量的氟代烯烃收率。还报道了从更受阻且通常不愿使用的三取代丙烯酸酯开始的四唑基-希克反应，直至获得四取代的氟代烯烃。最后，使用三步合成序列（包括Mizoroki-Heck反应），可以高产率合成治疗剂的氟化类似物。
• New Reaction Mode of the Horner-Wadsworth-Emmons Reaction for the Preparation of α-Fluoro-α,β-unsaturated Esters
  作者：Shigeki Sano、Tsuyoshi Ando、Kenji Yokoyama、Yoshimitsu Nagao

  DOI：10.1055/s-1998-1780

  日期：1998.7

  E-selectivity was observed in the Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) reactions of ethyl 2-fluoro-2-diethylphosphonoacetate 1 with alkyl aryl ketones 2a-f using Sn(OSO2CF3)2 and N-ethylpiperidine. Mg(II)-promoted HWE reactions of 1 with aldehydes 2h,i afforded α-fluoro-α,β-unsaturated esters 3h,i in a Z-selective manner depending on the reaction temperatures.

  在使用 Sn(OSO2CF3)2 和 N-乙基哌啶的 2-氟-2-二乙基膦酰基乙酸乙酯 1 与烷基芳基酮 2a-f 的 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应中观察到了优异的 E 选择性。Mg(II) 促进的 1 与醛 2h,i 的 HWE 反应根据反应温度以 Z 选择性方式提供了 α-氟-α,β-不饱和酯 3h,i。
• Efficient Synthesis of Fluoroalkenes via Diethylzinc-Promoted Wittig Reaction
  作者：Philippe Jubault、Xavier Pannecoucke、Ludivine Zoute、Guillaume Dutheuil、Jean-Charles Quirion

  DOI：10.1055/s-2006-950208

  日期：2006.10

  The synthesis of α-fluoroacrylates and α-bromo-α-fluoroalkenes was achieved in very good yields using aldehydes and ketones, triphenylphosphine, diethylzinc as promoter, and ethyl dibromofluoroacetate or dibromofluoromethane, respectively. A change in the addition sequence was critical in order to obtain exclusively α-fluoroacrylates in good yields.

  α-氟丙烯酸酯和α-溴-α-氟烯烃的合成得到了非常好的产率，使用了醛和酮、三苯基磷、二乙基锌作为促进剂，以及乙基二溴氟乙酸酯或二溴氟甲烷。改变添加顺序对独占性获得α-氟丙烯酸酯的高产率至关重要。
• Organocatalyzed Sulfa-Michael Addition of Thiophenols on Trisubstituted α-Fluoroacrylates, a Straightforward Access to Chiral Fluorinated Compounds
  作者：Xin Huang、Emilie David、Philippe Jubault、Tatiana Besset、Samuel Couve-Bonnaire

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02081

  日期：2020.11.6

  In this manuscript, a simple and efficient sulfa-Michael addition reaction of aryl thiols to trisubstituted α-fluoro-α,β-unsaturated esters both in racemic and, for the first time, in enantioselective version is reported. The commercially available dimer of cinchona derivatives (DHQ)2PYR was used as a catalyst. This strategy showed a great tolerance for various substrates and substituents, providing

  在该手稿中，报道了在外消旋体中以及首次以对映体选择性的方式，芳基硫醇与三取代的α-氟-α，β-不饱和酯的简单有效的磺胺-迈克尔加成反应。金鸡纳衍生物（DHQ）2 PYR的可商购二聚体用作催化剂。该策略显示出对各种底物和取代基的高度耐受性，提供了中等至优异的产率，中等至优异的非对映选择性（2：1至> 99：1）和低至良好的对映选择性（2至87％）。该反应已被用于合成地尔硫卓和噻替西姆这两种治疗剂的氟化类似物。