双环[6.3.1]十二碳-1(12),8,10-三烯 | 7125-01-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 中文名称: 双环[6.3.1]十二碳-1(12),8,10-三烯
• 英文名称: <6>metacyclophane
• 英文别名: [6]Metacyclophane；<6>-Metacyclophan；<6>Metacylophan；[6]-Metacyclophan；Bicyclo[6.3.1]dodeca-1(12),8,10-triene
• CAS: 7125-01-1
• 化学式: C₁₂H₁₆
• 分子量: 160.259
• InChiKey: VHIGPIHVWXLIGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双环[6.3.1]十二碳-1(12),8,10-三烯 在 三氟甲磺酸 作用下， 生成 苯并环辛烷
  参考文献：
  名称：

  [6]对环环烷的合成，结构和反应性

  摘要：

  描述了[6] paracycophanes 2a - c的合成，结构和反应性，这是迄今为止分离的最小的桥接[ n ] paracydophanes。通过用四乙酸铅对[6.2-2]丙烯羧酸（7）进行氧化脱羧，可以有效地合成母体烃2a。通过[6.2.2]丙二烯（4b）的热价异构化（2b的杜瓦异构体），定量合成了8-羰甲氧基衍生物2b。结晶的X-射线结构分析图2c显示，的苯环2c中严重变形为变形角度为α= 20.5°和β= 18.5°的船形。此外，桥接链的键角（C（2），C（3），C（4）和C（5））从法线sp 3角显着扩展。2a的气相热解通过在苄基位置的均相分解得到螺三烯12。用三氟乙酸添加的2a进行加成催化的异构化很容易发生，以提供1：3的间位和邻位异构体13a和14a。酯2b的UV辐射导致杜瓦异构体4b的化合价异构化在进一步辐射下，其缓慢异构化为三氮烷衍生物15a。2a与N-苯基-1,2,4-三唑啉-3

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)87605-5
• 作为产物：
  描述：

  10-chlorobicyclo[6.3.0]undec-1(8)-ene 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 75.0h， 生成 双环[6.3.1]十二碳-1(12),8,10-三烯
  参考文献：
  名称：

  加氢

  摘要：

  描述了[5]-和[6]间环phane（1b和1c）的氢化过程及其热化学。两种化合物都被快速氢化（在10 s内）以提供桥头烯烃13b和12c。伴随的氢化焓分别为-220和-141 kJmol（-1）。已经通过DFT计算评估了许多桥头烯烃的应变能（SE）和烯烃应变（OS）。结论是13b属于超稳定烯烃类，与其不愿进行氢化反应密切相关。通过结合实验氢化焓和DFT计算，得出1b和1c的SE为187和121 kJmol（-1）。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(20000502)6:9<1537::aid-chem1537>3.3.co;2-5

文献信息

• A NEW EFFICIENT SYNTHESIS AND REARRANGEMENTS OF [6]PARACYCLOPHANE
  作者：Yoshito Tobe、Ken-ichi Ueda、Kiyomi Kakiuchi、Yoshinobu Odaira

  DOI：10.1246/cl.1983.1645

  日期：1983.10.5

  [6]paracyclophane (1) has been synthesized by oxidative decarboxylation of [6.2.2]propellenecarboxylic acid with lead tetraacetate. Vapor phase thermolysis of 1 affords 3-methylene-spiro[5.5]undeca-1,4-diene predominantly, while acid-catalyzed rearrangement of 1 gives the meta and ortho isomers in a ratio of 1:3.

  [6] 对环芳烷 (1) 是通过 [6.2.2] 丙烯甲酸与四乙酸铅的氧化脱羧合成的。1 的气相热解主要提供 3-亚甲基-螺[5.5]十一碳-1,4-二烯，而 1 的酸催化重排得到比例为 1:3 的间位和邻位异构体。
• Unusual reactivity of bent acenes: reactions of [6](1,4)naphthalenophane and [6](1,4)anthracenophane with electrophiles
  作者：Yoshito Tobe、Akihiro Takemura、Mamoru Jimbo、Tohru Takahashi、Kazuya Kobiro、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1021/ja00035a049

  日期：1992.4

  The unusual reactivity of [6](1,4)naphthalenophane (2) and [6](1,4)anthracenophane (3), the smallest-bridged acenophanes hitherto known, in electrophilic reactions has been disclosed. These reactions include (i) acid-catalyzed telomerization, (ii) peracid oxidation, and (iii) addition with dienophiles. Semi-empirical molecular orbital calculations (MNDO and MNDO/PM3) were performed in order to compare

  [6](1,4)萘酚 (2) 和 [6](1,4) 蒽酚 (3) 是迄今为止已知的最小桥接乙酰苯在亲电子反应中的不寻常反应性。这些反应包括 (i) 酸催化调聚，(ii) 过酸氧化，和 (iii) 与亲二烯体的加成。进行了半经验分子轨道计算（MNDO 和 MNDO/PM3）以比较 2 和 3 的几何形状、能量和键合特性与 [6] 对环芳烷 (1)
• Synthetic and structural studies of [6]-, [7]- and [10]metacyclophanes
  作者：S. Hirano、H. Hara、T. Hiyama、S. Fujita、H. Nozaki

  DOI：10.1016/0040-4020(75)80219-5

  日期：1975.1

  between the aromatic bromine and the aliphatic hydrogen intraannularly opposed to be removed as HBr. Spectrometric study gives quantitative data of the dependence of the molecular geometry upon the chain length and the aromatic substituents. The energy barriers ΔGc≠ of the conformational flipping are 17·4 kcal/mol (Tc 76·5°) for [6]metacyclophane (7a), 11·5 kcal/mol (Tc −28°) for [7]metacyclophane (7b),

  由2,3-聚亚甲基-2-环戊烯酮的新制备序列5至2,6- polymethylenebromobenzenes 3（N = 6，7，10）和2,6- polymethylenephenyllithiums 6已被发现。6与各种亲电试剂的反应产生了许多新化合物，以揭示被聚亚甲基链包围的芳基C-Li部分的独特反应性。3a和3b的光解可提供跨环产物8、10和11，所有这些都是由于芳族溴与环状内相对的脂族氢之间的接近而产生的，因此被作为HBr除去。光谱研究给出了分子几何形状对链长和芳族取代基的依赖性的定量数据。能垒ΔG Ç ≠构象翻转的是17·4千卡/摩尔（T Ç 76·5°）为[6] metacyclophane（7A），11·5千卡/摩尔（T C ^ -28°）为[7 ]亚甲基环（7b），[10]亚甲基（7c）为·8 kcal / mol 。在[6] metacyclophane衍生物的脂族链
• Some Investigations on [6]Metacyclophanes
  作者：Geerlig W. Wijsman、Franciscus J. J. de Kanter、Willem H. de Wolf、Friedrich Bickelhaupt

  DOI：10.1002/1099-0690(200107)2001:14<2743::aid-ejoc2743>3.0.co;2-s

  日期：2001.7

  conformers of [5]metacyclophanes 1. The Diels−Alder reactivity of 2 towards tetracyanoethene was investigated in order to clarify seemingly contradictory reports in the literature. As anticipated, it was observed that the reactivity of 2 is strongly reduced compared to that of the more strained lower homologues 1, but there is a subtle fine tuning: While the unsubstituted parent compound 2a still forms adducts

  [6] 具有氯或氟取代基的 Metacyclophanes 2 已通过碱催化双消除相应卤代丙烷中的氯化氢 7 的新型便捷版本合成。 1H 和 13C NMR 光谱的构象分析揭示了某些部分结构的显着类比2 的六亚甲基桥与 [5] metacyclophanes 1 的已知外型和内型构象异构体的关系。研究了 2 对四氰乙烯的 Diels-Alder 反应性，以澄清文献中看似矛盾的报道。正如预期的那样，观察到 2 的反应性与更紧张的较低同系物 1 的反应性相比大大降低，但有一个微妙的微调：虽然未取代的母体化合物 2a 仍然与强亲二烯体形成加合物，
• Telomers of bent arenes. Acid-catalyzed dimerization and trimerization of the 1,4-hexamethylene-bridged arenes [6]paracyclophane, [6](1,4)naphthalenophane, and [6](1,4)anthracenophane
  作者：Yoshito Tobe、Mamoru Jimbo、Kazuya Kobiro、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1021/jo00018a003

  日期：1991.8

  Whereas treatment of 1,4-hexamethylene-bridged benzene [6]paracyclophane (1) with a catalytic amount of H2SO4 gave, as a minor product, dimer 6, along with isomers 4 and 5, similar treatment of 1,4-hexamethylene-bridged naphthalene [6](1,4)naphthalenophane (2) afforded predominantly dimers 7 and 8, together with trimers 9 and 10. The 1,4-hexamethylene-bridged anthracene [6](1,4)thracenophane (3) yielded only trimers 13 and 14.