di-tert-butyl (2-bromophenyl)carbamate | 880384-47-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: di-tert-butyl (2-bromophenyl)carbamate
• 英文别名: Di-tert-butyl 2-bromophenyliminodicarbonate；tert-butyl N-(2-bromophenyl)-N-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]carbamate
• CAS: 880384-47-4
• 化学式: C₁₆H₂₂BrNO₄
• 分子量: 372.259
• InChiKey: RGUZUHJIFUHCKH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl (2-bromophenyl)carbamate 在 正丁基锂 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-deuterioaniline
  参考文献：
  名称：

  未活化的芳烃的直接C（sp2）-H芳基化反应中的有机催化剂：[1-（2-羟乙基）-哌嗪]-催化的分子间/分子内CH键活化。

  摘要：

  本文介绍的1-（2-羟乙基） -哌嗪的标识为一个新的，高性价比的，高效率的有机催化剂，其促进两者间-和内-分子直接C（SP 2）在未活化的芳烃的芳基化-H叔丁醇钾的存在。当未活化的苯与芳基卤化物（Ar–X； X = I，Br，Cl）朝联芳基合成的分子间C–H芳基化在仅有10 mol％有机催化剂存在下顺利进行，而分子内C–H芳基化催化体系，分别由40摩尔％的催化剂和添加剂（4-二甲基氨基吡啶（DMAP））组成。新型催化剂还能够同时在一个锅中同时进行分子间和分子内直接芳基化。机理研究证实了芳基自由基阴离子的参与，并通过单电子转移（SET）机制进行。较大的底物范围，较高的官能团耐受性，竞争实验，克级合成和动力学研究进一步凸显了该方法的重要性和通用性以及新催化剂的相容性。据我们所知，这是关于任何有机催化剂的第一份报告，该报告以单一形式详细报告了未活化芳烃的分子间和分子内直接C（sp 2）-H芳基化反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01019
• 作为产物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 2-溴苯胺 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 3.0h， 以65%的产率得到di-tert-butyl (2-bromophenyl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  未活化的芳烃的直接C（sp2）-H芳基化反应中的有机催化剂：[1-（2-羟乙基）-哌嗪]-催化的分子间/分子内CH键活化。

  摘要：

  本文介绍的1-（2-羟乙基） -哌嗪的标识为一个新的，高性价比的，高效率的有机催化剂，其促进两者间-和内-分子直接C（SP 2）在未活化的芳烃的芳基化-H叔丁醇钾的存在。当未活化的苯与芳基卤化物（Ar–X； X = I，Br，Cl）朝联芳基合成的分子间C–H芳基化在仅有10 mol％有机催化剂存在下顺利进行，而分子内C–H芳基化催化体系，分别由40摩尔％的催化剂和添加剂（4-二甲基氨基吡啶（DMAP））组成。新型催化剂还能够同时在一个锅中同时进行分子间和分子内直接芳基化。机理研究证实了芳基自由基阴离子的参与，并通过单电子转移（SET）机制进行。较大的底物范围，较高的官能团耐受性，竞争实验，克级合成和动力学研究进一步凸显了该方法的重要性和通用性以及新催化剂的相容性。据我们所知，这是关于任何有机催化剂的第一份报告，该报告以单一形式详细报告了未活化芳烃的分子间和分子内直接C（sp 2）-H芳基化反应。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01019

文献信息

• Short and Simple Preparation of<i>N</i>-Boc-Protected Anthranilic Acid<i>tert</i>-Butyl Esters from 2-Bromo-Anilines
  作者：Thomas Lübbers、Silvia Herzig、Stéphane Kritter、Nadine Marquardt、Jens-Uwe Peters、Silja Weber

  DOI：10.1055/s-2005-921910

  日期：——

  A novel two-step procedure for the preparation of diprotected anthranilic acid derivatives from ortho-bromoanilines is ­described.

  本文描述了一种从邻溴苯胺制备二保护氨基苯甲酸衍生物的新型两步程序。
• Hydroarylation of Arenes via Reductive Radical-Polar Crossover
  作者：Autumn R. Flynn、Kelly A. McDaniel、Meredith E. Hughes、David B. Vogt、Nathan T. Jui

  DOI：10.1021/jacs.0c03926

  日期：2020.5.20

  photocatalytic system for the dearomative hydroarylation of benzene derivatives has been developed. Using a combination of an organic photoredox catalyst and an amine reductant, this process operates through a reductive radical-polar crossover mechanism where aryl halide reduction triggers a regioselective radical cyclization event, followed by anion formation and quenching to produce a range of complex spirocyclic

  已开发出一种用于苯衍生物脱芳基加氢芳基化的光催化体系。使用有机光氧化还原催化剂和胺还原剂的组合，该过程通过还原自由基 - 极性交叉机制进行操作，其中芳基卤化物还原触发区域选择性自由基环化事件，然后形成阴离子并淬灭以产生一系列复杂的螺环环己二烯。这种光驱动的协议在室温下在绿色溶剂系统 (aq. MeCN) 中起作用，不需要基于贵金属的催化剂或试剂，也不需要产生化学计量的金属副产物。
• Indole Synthesis by Controlled Carbolithiation of <i>o</i>-Aminostyrenes
  作者：Albane Kessler、Claire M. Coleman、Patchanee Charoenying、Donal F. O'Shea

  DOI：10.1021/jo048723e

  日期：2004.11.1

  An effective synthesis of the functionalized indole ring system has been developed from substituted o-aminostyrene starting material. Our methodology involves a novel cascade reaction sequence of alkyllithium addition to the styrene double bond and subsequent trapping of the intermediate organolithium with a suitable electrophile, followed by an in situ ring closure and dehydration to generate the indole ring. This new reaction sequence allows for the introduction of molecular diversity at all positions on the indole scaffold. The procedure was shown to be successful with a range of both C and N substituents on the o-aminostyrenes. The reaction sequence was tolerant to the reactivity range of alkyllithiums such as tert-, sec-, and n-butyllithium. The electrophiles used were DMF, which generated indole products with C-2 unsubstituted, and nitriles, which incorporated the nitrile substituent at C-2. The o-aminostyrene starting materials were generated by a Pd-catalyzed cross-coupling reaction of a vinyl boronic acid equivalent with the readily available substituted o-bromoanilines.
• Organocatalyst in Direct C(_sp²)–H Arylation of Unactivated Arenes: [1-(2-Hydroxyethyl)-piperazine]-Catalyzed <i>Inter</i>-/<i>Intra</i>-molecular C–H Bond Activation
  作者：Lalit Yadav、Mohit K. Tiwari、Bharti Rajesh Kumar Shyamlal、Sandeep Chaudhary

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01019

  日期：2020.6.19

  promotes both inter- and intra-molecular direct C(sp2)–H arylations of unactivated arenes in the presence of potassium tert-butoxide. While the inter-molecular C–H arylation of unactivated benzenes with aryl halides (Ar–X; X = I, Br, Cl) toward biaryl syntheses underwent smoothly in the presence of only 10 mol % organocatalyst, the intra-molecular C–H arylation catalytic system composed of 40 mol % each

  本文介绍的1-（2-羟乙基） -哌嗪的标识为一个新的，高性价比的，高效率的有机催化剂，其促进两者间-和内-分子直接C（SP 2）在未活化的芳烃的芳基化-H叔丁醇钾的存在。当未活化的苯与芳基卤化物（Ar–X； X = I，Br，Cl）朝联芳基合成的分子间C–H芳基化在仅有10 mol％有机催化剂存在下顺利进行，而分子内C–H芳基化催化体系，分别由40摩尔％的催化剂和添加剂（4-二甲基氨基吡啶（DMAP））组成。新型催化剂还能够同时在一个锅中同时进行分子间和分子内直接芳基化。机理研究证实了芳基自由基阴离子的参与，并通过单电子转移（SET）机制进行。较大的底物范围，较高的官能团耐受性，竞争实验，克级合成和动力学研究进一步凸显了该方法的重要性和通用性以及新催化剂的相容性。据我们所知，这是关于任何有机催化剂的第一份报告，该报告以单一形式详细报告了未活化芳烃的分子间和分子内直接C（sp 2）-H芳基化反应。