methyl (2S)-N-(tert-butoxycarbonyl)-5R-cyanoprolinecarboxylate | 649728-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (2S)-N-(tert-butoxycarbonyl)-5R-cyanoprolinecarboxylate
• 英文别名: rel-(2S,5R)-1-(tert-Butyl) 2-methyl 5-cyanopyrrolidine-1,2-dicarboxylate；1-O-tert-butyl 2-O-methyl (2S,5R)-5-cyanopyrrolidine-1,2-dicarboxylate
• CAS: 649728-59-6
• 化学式: C₁₂H₁₈N₂O₄
• 分子量: 254.286
• InChiKey: KVJVGSUDWMVQKW-BDAKNGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  79.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S)-N-(tert-butoxycarbonyl)-5R-cyanoprolinecarboxylate 在 盐酸 、 氯化亚砜 作用下， 反应 36.0h， 生成 cis-2,5-dimethyl pyrrolidine-2,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Marine Natural Product (2S,5S)-Pyrrolidine-2,5-dicarboxylic Acid

  摘要：

  描述了海洋天然产物 (2S,5S)-吡咯烷-2,5-二甲酸 (1) 的五步合成，从 BOC 保护的 (S)-脯氨酸甲酯开始，通过立体选择性电化学氧化，并引入通过氰基的 SN2 取代，在 C5 位上形成甲氧基，然后水解，总产率为 13%。

  DOI：

  10.1055/s-2003-41075
• 作为产物：
  描述：

  Boc-L-脯氨酸甲酯 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 methyl (2S)-N-(tert-butoxycarbonyl)-5R-cyanoprolinecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Marine Natural Product (2S,5S)-Pyrrolidine-2,5-dicarboxylic Acid

  摘要：

  描述了海洋天然产物 (2S,5S)-吡咯烷-2,5-二甲酸 (1) 的五步合成，从 BOC 保护的 (S)-脯氨酸甲酯开始，通过立体选择性电化学氧化，并引入通过氰基的 SN2 取代，在 C5 位上形成甲氧基，然后水解，总产率为 13%。

  DOI：

  10.1055/s-2003-41075

文献信息

• Dynamic Control of Chiral Space Through Local Symmetry Breaking in a Rotaxane Organocatalyst
  作者：Marcel Dommaschk、Javier Echavarren、David A. Leigh、Vanesa Marcos、Thomas A. Singleton

  DOI：10.1002/anie.201908330

  日期：2019.10.14

  We report on a switchable rotaxane molecular shuttle that features a pseudo-meso 2,5-disubstituted pyrrolidine catalytic unit on the axle whose local symmetry is broken according to the position of a threaded benzylic amide macrocycle. The macrocycle can be selectively switched (with light in one direction; with catalytic acid in the other) with high fidelity between binding sites located to either

  我们报告了一个可切换的轮烷分子穿梭，其特征在于轴上的假介观的2,5-二取代的吡咯烷催化单元，根据螺纹苄基酰胺大环化合物的位置，其局部对称性被破坏。可以在位于吡咯烷单元任一侧的结合位点之间以高保真度选择性地切换大环（在一个方向上有光；在另一个方向上有催化酸）。大环的位置决定了在轮烷催化的醛向乙烯基砜的共轭加成反应中的表面偏向。拟介孔非互锁螺纹没有提供作为催化剂的显着选择性（2-14％ee），而轮烷在通过改变大环的位置改变所形成的产品的手感方面提供了高达40％ee的选择性。 （最高Δee60％）。
• 桥环化合物的制备方法
  申请人：吉林凯莱英医药化学有限公司

  公开号：CN107383025B

  公开（公告）日：2019-04-26

  本发明提供了一种桥环化合物的制备方法。该制备方法包括步骤S1，以Boc‑L‑焦谷氨酸甲酯或Boc‑L‑焦谷氨酸乙酯为底物，并使底物进行还原‑成醚反应，得到具有结构式A的第一中间体；步骤S2，使第一中间体进行取代反应，得到具有结构式B的第二中间体；步骤S3，使第二中间体进行水解反应，得到具有结构式C的第三中间体；步骤S4，使第三中间体进行合环反应，得到具有结构式D的第四中间体；以及步骤S5，使第四中间体进行还原反应，得到具有结构式E的桥环化合物，结构式A为结构式B为结构式C为结构式D为结构式E为R1为甲基或乙基，R2为苄基、4‑甲氧基苄基、2，4‑二甲氧基苄基或3，4‑二甲氧基苄基。
• Macroscopic spiral rotation of microscopic objects induced by nanoscale rotaxane dynamics
  作者：Alexander Ryabchun、Romain Jamagne、Javier Echavarren、Manee Patanapongpibul、Liang Zhang、Nathalie Katsonis、David A. Leigh

  DOI：10.1016/j.chempr.2024.03.013

  日期：2024.4

  the change in the expression of rotaxane chirality experienced by a liquid-crystal medium. The position of the macrocycle within the rotaxane determines not only the pitch of the liquid-crystal helix but also its handedness. The helix inversion sets topological defects in motion, and these cause macroscopic spiral rotation of the microparticles confined within the defects. The process can be used for

  将机械效应和信息从纳米尺度传递到更大长度尺度的能力具有开发响应性和适应性材料的潜力。在这里，我们描述了如何利用光介导的大环在轮烷轴上不同位点之间的易位（一种在纳米尺度上改变形状的动态过程）来产生定向微观运输。该效应是由液晶介质所经历的轮烷手性表达的变化引起的。轮烷中大环的位置不仅决定了液晶螺旋的螺距，还决定了其旋向性。螺旋反转使拓扑缺陷开始运动，从而导致缺陷内的微粒发生宏观螺旋旋转。该过程可用于收集和清洁表面的微粒和灰尘颗粒。结果说明了机械力立体化学变化如何跨长度尺度转化为定向运输。
• Synthesis of Marine Natural Product (2<i>S</i>,5<i>S</i>)-Pyrrolidine-2,5-dicarboxylic Acid
  作者：Narshinha P. Argade、Krishna N. Ganesh、Gandavadi Sunilkumar、Dendukuri Nagamani

  DOI：10.1055/s-2003-41075

  日期：——

  A five-step synthesis of marine natural product (2S,5S)-pyrrolidine-2,5-dicarboxylic acid (1) has been described starting from methyl ester of BOC-protected (S)-proline via stereoselective electrochemical oxidation with introduction of the methoxy group at C5-position by SN2-substitution of the cyano group followed by hydrolysis in 13% overall yield.

  描述了海洋天然产物 (2S,5S)-吡咯烷-2,5-二甲酸 (1) 的五步合成，从 BOC 保护的 (S)-脯氨酸甲酯开始，通过立体选择性电化学氧化，并引入通过氰基的 SN2 取代，在 C5 位上形成甲氧基，然后水解，总产率为 13%。