Methyl 2-methylidene-7,7-diphenylhept-6-enoate | 927810-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Methyl 2-methylidene-7,7-diphenylhept-6-enoate
• CAS: 927810-27-3
• 化学式: C₂₁H₂₂O₂
• 分子量: 306.404
• InChiKey: JOUHVTKGUYQWIX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 2-methylidene-7,7-diphenylhept-6-enoate 在 HV(CO)4(bis(diphenylphosphino)ethane) 作用下， 反应 24.0h， 以77%的产率得到methyl 2-benzhydryl-1-methylcyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过过渡金属中的H转移引发自由基环化

  摘要：

  CpCr（CO）3 H和HV（CO）4（P–P）（其中P–P为螯合二膦）可用于通过将H转移至活化的末端烯烃来引发自由基环化反应。CpCr（CO）3 H可以催化还原性环化反应，其中H 2是最终的还原剂。可以通过丙烯酸甲酯与醛的Morita-Baylis-Hillman反应组装适当的底物。可以形成六元和五元环，并且可以实现串联环化成十氢化萘。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.10.030
• 作为产物：
  描述：

  5-羟基-1,1-二苯基戊烯 在 咪唑 、 敌草腈 、 碘 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 48.75h， 生成 Methyl 2-methylidene-7,7-diphenylhept-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  无锡和催化自由基环化

  摘要：

  H• 从CpCr(CO)3H 转移到动力学有利的1,6-二烯双键可用于引发自由基环化。CpCr(CO)3H 可以在氢气气氛中再生，使反应具有催化性并且不含锡。

  DOI：

  10.1021/ja0673276

文献信息

• Effect of Double-Bond Substituents on the Rate of Cyclization of α-Carbomethoxyhex-5-enyl Radicals
  作者：Arthur Han、Tudor Spataru、John Hartung、Gang Li、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/jo402499w

  日期：2014.3.7

  the corresponding acrylate esters 1 and the yields of cyclized products compared to the calculated rate constants. (The “cyclized products” include those from cyclohydrogenation, 4, and those from cycloisomerization, 9.) Two phenyl substituents on C6 (2i), or a phenyl and a methyl substituent (2g, 2h), increase the rate of cyclization, but a single phenyl substituent on C6 produces a greater increase

  已经计算出速率常数，并将其与实验结果进行比较，以对在C6上具有各种取代基的1-甲氧基-1-甲基-5-己烯基自由基（2）进行环化。通过DFT在B3LYP / 6-311 ++ G **的理论水平上进行了计算。它们显示了C5和自由基中心之间的相当大的相互作用，即使在所有自由基2的基态下也是如此。在实验上，自由基是通过H •转移至相应的丙烯酸酯1生成的，并将环化产物的产率与计算出的速率常数进行比较。（“环化产物”包括来自环氢化的产物4和来自环异构化的产物9。）C6（2i）上的两个苯基取代基，或苯基和甲基取代基（2g，2h）提高环化率，但C6上的单个苯基取代基产生更大的环化。计算表明，两个苯基取代基在过渡态中被扭曲以进行环化，而单个苯基取代基在该过渡态中保持平坦。C6上的甲基取代基与单个苯基一起导致苯基在过渡态发生扭曲，并使环化的速率常数降低到H / Ph-取代的2e，2f之下。
• Evidence for Formation of a Co–H Bond from (H₂O)₂Co(dmgBF₂)₂ under H₂: Application to Radical Cyclizations
  作者：Gang Li、Arthur Han、Mary E. Pulling、Deven P. Estes、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/ja306037w

  日期：2012.9.12

  Under H-2, the radical cyclization of appropriate dienes can be catalyzed by cobaloximes. H center dot can be abstracted from an intermediate (presumably a cobalt: hydride) by trityl radicals (Ar3C center dot) or by TEMPO. The rate-determining step in these reactions is the uptake of H-2, which is second order in cobalt and first order in hydrogen; the third-order rate constant is 106(3) M-2.s(-1).
• Tin-Free and Catalytic Radical Cyclizations
  作者：Deborah M. Smith、Mary E. Pulling、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/ja0673276

  日期：2007.1.1

  H• transfer from CpCr(CO)3H to the kinetically favored double bond of a 1,6-diene can be used to initiate a radical cyclization. The CpCr(CO)3H can be regenerated by a hydrogen atmosphere, making the reaction catalytic as well as tin-free.

  H• 从CpCr(CO)3H 转移到动力学有利的1,6-二烯双键可用于引发自由基环化。CpCr(CO)3H 可以在氢气气氛中再生，使反应具有催化性并且不含锡。
• Initiating radical cyclizations by H transfer from transition metals
  作者：John Hartung、Mary E. Pulling、Deborah M. Smith、David X. Yang、Jack R. Norton

  DOI：10.1016/j.tet.2008.10.030

  日期：2008.12

  diphosphine) can be used to initiate radical cyclizations by transferring H to activated terminal olefins. CpCr(CO)3H can catalyze reductive cyclizations, with H2 as the ultimate reductant. Appropriate substrates can be assembled by the Morita–Baylis–Hillman reaction of methyl acrylate with an aldehyde. Six- as well as five-membered rings can be formed, and a tandem cyclization to decalin can be effected.

  CpCr（CO）3 H和HV（CO）4（P–P）（其中P–P为螯合二膦）可用于通过将H转移至活化的末端烯烃来引发自由基环化反应。CpCr（CO）3 H可以催化还原性环化反应，其中H 2是最终的还原剂。可以通过丙烯酸甲酯与醛的Morita-Baylis-Hillman反应组装适当的底物。可以形成六元和五元环，并且可以实现串联环化成十氢化萘。