(E)-(3R)-Methyl 3-(dimethylphenylsilyl)hex-4-enoate | 136174-52-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-(3R)-Methyl 3-(dimethylphenylsilyl)hex-4-enoate
• 英文别名: (3R,4E)-methyl 3-(dimethylphenylsilyl)-4-hexenoate；[R-(E)]-3-(dimethylphenylsilyl)-4-hexenoic acid methyl ester；methyl (E,3R)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]hex-4-enoate
• CAS: 136174-52-2
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂Si
• 分子量: 262.424
• InChiKey: LCBVSVWXXPCVKB-KVEVGEHQSA-N

物化性质

• 密度：
  0.985 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  >110℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 储存条件：
  室温

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(3R)-Methyl 3-(dimethylphenylsilyl)hex-4-enoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 (E)-(R)-3-(Dimethyl-phenyl-silanyl)-hex-4-enal
  参考文献：
  名称：

  Lewis Acid-Mediated Carbocyclization Reactions of Chiral (E)-Crotylsilanes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo970832o
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(E)-3-[1-(dimethylphenylsilyl)-1-butenyl] acetate 在 potassium carbonate 、 丙酸 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (E)-(3R)-Methyl 3-(dimethylphenylsilyl)hex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  通过原位生成的亚胺的直接氨基-丁烯酰化不对称合成均烯丙基胺和功能化的吡咯烷

  摘要：

  描述了通过路易斯酸促进手性（E）-巴豆基硅烷与磺酰基亚胺和原位产生的N-酰基亚胺的缩合的官能化均烯丙基胺和甲硅烷基官能化吡咯烷的不对称合成。我们已经预料到，该键结构可用于尼克霉素的N-末端氨基酸亚基的不对称合成。芳基磺酰亚胺缩合与手性在存在BF的硅烷试剂3 ·OET 2以形成具有可用水平的高烯丙基芳基磺酰基胺合成的选择性。对于涉及芳基N的情况-酰基亚胺我们已经知道温度控制反应的过程。例如，在-78°C或更低的温度下，主要产物是吡咯烷，而在更高的温度（-30至-20°C）下，生成均烯丙基胺。对于所研究的情况，[3 + 2]环限于芳基亚胺衍生物，因为烷基和支链亚胺无法生成吡咯烷衍生物：较高的反应温度促进了环化产物向均烯丙基胺的转化。在与原位生成的亚胺的双立体分化反应中，形成带有syn - anti和syn - syn立体化学三元组的仲胺可实现良好的选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00870-x

文献信息

• Asymmetric Crotylation Reactions in Synthesis of Polypropionate-Derived Macrolides:  Application to Total Synthesis of Oleandolide
  作者：Tao Hu、Norito Takenaka、James S. Panek

  DOI：10.1021/ja020853m

  日期：2002.10.1

  details of a convergent asymmetric synthesis of oleandolide (1), the aglycon of the macrolide antibiotic oleandomycin, is described. The synthesis has been achieved through the assembly and coupling of the left- and right-hand subunits 12 and 38, respectively. These subunits were prepared from chiral silane-based asymmetric crotylation reactions to control the stereochemical relationships. The left-

  描述了大环内酯类抗生素 oleandomycin 的苷元 oleandolide (1) 的收敛不对称合成的完整细节。该合成是通过分别组装和耦合左侧和右侧亚基 12 和 38 来实现的。这些亚基由基于手性硅烷的不对称巴豆化反应制备，以控制立体化学关系。通过锌中间体 40 和三氟甲磺酸乙烯酯 38 之间的 Pd(0) 催化的 sp3-sp2 交叉偶联反应，将左手和右手亚基（C1-C7 和 C8-C14）结合在一起，得到 27。该产品在山口条件下转化为seco酸42a并环化为内酯35。然后将该材料用间氯过苯甲酸 (m-CPBA) 环氧化以安装正确的 C8 环氧化物作为单一非对映异构体，
• Total Synthesis of (−)-Callystatin A
  作者：Neil F. Langille、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol048664r

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] A convergent enantioselective synthesis of the natural product (-)-callystatin A (1) is described. Key features of the synthesis include a lipase-mediated kinetic resolution to install the C5 lactone stereochemistry, a hydrozirconation-based approach to the C8-C9 trisubstituted (Z)-olefin, and a stereoselective cross-coupling of a vinyl dibromide to install the C14-C15 trisubstituted

  [反应：见正文]描述了天然产物（-）-卡利他汀A（1）的收敛对映选择性合成。合成的关键特征包括：脂肪酶介导的动力学拆分，以安装C5内酯立体化学；基于氢化锆化的方法制备C8-C9三取代（Z）-烯烃；以及立体选择性的交叉偶联乙烯基二溴化物，以安装C14 -C 15三取代的（E）-烯烃。
• Total Synthesis of (+)-Mycotrienol and (+)-Mycotrienin I:  Application of Asymmetric Crotylsilane Bond Constructions
  作者：Craig E. Masse、Michael Yang、Jason Solomon、James S. Panek

  DOI：10.1021/ja9743194

  日期：1998.5.1

  synthesis. All four stereogenic centers were introduced using chiral allylsilane bond construction methodology. In the synthesis of subunit 3b, the C12 and C13 stereocenters were installed using an asymmetric crotylsilylation reaction to α-keto dibenzyl acetal 5. The C11 stereocenter was subsequently installed via a chelate-controlled addition of allyltrimethylsilane to establish the anti-1,3-diol system

  安沙霉素抗生素 (+)-mycotrienin I (1c) 和 (+)-mycotrienol (1d) 的高度收敛不对称合成已分别通过 C9-C16 亚基 3b 和芳香族亚基 4b 的合成和偶联实现。本文描述了这项工作的完整细节，因为它说明了我们开发的手性 (E)-巴豆基硅烷键构建方法在全合成中的实用性。所有四个立体中心都是使用手性烯丙基硅烷键构建方法引入的。在亚基 3b 的合成中，C12 和 C13 立体中心是使用不对称巴豆基甲硅烷化反应生成的 α-酮二苄基缩醛 5 的。C11 立体中心随后通过螯合控制的烯丙基三甲基硅烷添加来安装，以建立抗 1,3-二醇系统。然后通过 α,β-不饱和内酯 10b 的还原开环安装 C14-C15 三取代双键。芳族亚基 4b 的选择是基于其与酰胺基苯并基的合成子等效性...
• Bifunctional Homoallylic Carbamates from Chiral Silane Additions to in Situ Generated <i>N</i>-Acyl Iminium Ions
  作者：Jie Wu、Kai-Cheng Zhu、Ping-Wei Yuan、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol301428y

  日期：2012.7.20

  Homoallylic carbamates bearing an α,β-unsaturated ester or an allylic carbonate were generated respectively utilizing novel chiral silanes through Lewis acid promoted asymmetric aminocrotylation. Those bifunctional building blocks could further undergo Michael addition or cyclization to selectively form functionalized lactams, azetidines, and tetrahydropyrimidinones.

  利用新型手性硅烷，通过路易斯酸促进的不对称氨基丙烯酰化反应，分别生成了带有α，β-不饱和酯或烯丙基碳酸酯的均烯丙基氨基甲酸酯。这些双功能结构单元可以进一步进行迈克尔加成或环化，以选择性地形成功能化的内酰胺，氮杂环丁烷和四氢嘧啶酮。
• Asymmetric C−N Bond Constructions via Crotylsilane Addition Reactions:  A Stereocontrolled Route to Dipeptide Isosteres
  作者：Craig E. Masse、Bradford S. Knight、Pericles Stavropoulos、James S. Panek

  DOI：10.1021/ja964364w

  日期：1997.7.1

  A new approach to the asymmetric synthesis of (E)-olefin dipeptide isosteres is described based on asymmetric C−N bond constructions resulting from nitronium tetrafluoroborate (NO2BF4) promoted electrophilic nitrations of chiral (E)-crotylsilanes and from a copper(I)-catalyzed enantioselective aziridination of chiral (E)-crotylsilanes. The silane reagents undergo efficient anti-SE‘ additions to the

  描述了一种不对称合成 (E)-烯烃二肽等排体的新方法，其基于由四氟硼酸硝 (NO2BF4) 促进的手性 (E)-巴豆基硅烷和铜 (I)-手性 (E)-巴豆基硅烷的催化对映选择性氮丙啶化反应。硅烷试剂对氮基亲电试剂进行有效的抗 SE' 加成，得到 >96% de 的 (E)-烯烃等排体。拓扑偏差主要由硅烷试剂的面偏差控制。通过几种相关的巴豆基硅烷衍生物探索了该方法的范围。(E)-烯烃等排体是生物活性肽中肽键的不可水解的刚性类似物。