(3AR,8aS)-2[2-(二苯基膦基)苯基]-3a,8a-dihydroindane[1,2-d]噁唑 | 212312-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (3AR,8aS)-2[2-(二苯基膦基)苯基]-3a,8a-dihydroindane[1,2-d]噁唑
• 英文名称: (3aR,8aS)-2-(2-diphenylphosphanyl)phenyl-3a,8a-dihydroindane[1,2-d]oxazole
• 英文别名: Inphox；indenylphox；(3AR,8aS)-2[2-(diphenylphosphanyl)phenyl]-3a,8a-dihydroindane[1,2-d]oxazole；[2-[(3aS,8bR)-4,8b-dihydro-3aH-indeno[1,2-d][1,3]oxazol-2-yl]phenyl]-diphenylphosphane
• CAS: 212312-33-9
• 化学式: C₂₈H₂₂NOP
• 分子量: 419.463
• InChiKey: QOXFUKATAROLOT-AHKZPQOWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3AR,8aS)-2[2-(二苯基膦基)苯基]-3a,8a-dihydroindane[1,2-d]噁唑 在 selenium 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以99 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  CN116478210

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2S)-1-氨基-2-茚醇 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (3AR,8aS)-2[2-(二苯基膦基)苯基]-3a,8a-dihydroindane[1,2-d]噁唑
  参考文献：
  名称：

  In situ enzymatic screening (ISES) of P,N-ligands for Ni(0)-mediated asymmetric intramolecular allylic amination

  摘要：

  An in situ enzymatic screening (ISES) approach to rapid catalyst evaluation recently pointed to Ni(0) as a new candidate transition metal for intramolecular allylic amination. This led to further exploration of chiral bidentate phosphine ligands for such transformations. Herein, a variety of P,N-ligands are examined for this Ni(0)-chemistry, using a model reaction leading into the vinylglycinol scaffold. On the one hand, an N,N-bis(2-diphenylphosphinoethyl)alkylamine ('PNP') ligand proved to be the fastest ligand yet seen for this Ni(0)-transformation. On the other, phosphinooxazoline (PHOX) ligands of the Pfaltz-Helmchen-Williams variety gave the highest enantioselectivities (up to 51% ee) among P,N-ligands examined. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.06.052
• 作为试剂：
  描述：

  allyl 2-methyl-1-oxo-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2-carboxylate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 丙二酸环(亚)异丙酯 、 (3AR,8aS)-2[2-(二苯基膦基)苯基]-3a,8a-dihydroindane[1,2-d]噁唑 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 2-methyl-1-tetralone 、 (2S)-2-methyl-1-tetralone
  参考文献：
  名称：

  Homogeneous Pd-Catalyzed Enantioselective Decarboxylative Protonation

  摘要：

  General homogeneous conditions for the palladium-catalyzed synthesis of carbonyl compounds with tertiary carbon stereocenters at the alpha-position are reported. The highly reactive catalyst tolerates a variety of substrate substitution and-functionality, and generates enantioenriched cyclic ketones from racemic allyl beta-ketoester starting materials.

  DOI：

  10.1021/ol702821j

文献信息

• Catalytic Enantioselective Synthesis of Cyclobutenes from Alkynes and Alkenyl Derivatives
  作者：Mahesh M. Parsutkar、Vinayak Vishnu Pagar、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.9b07885

  日期：2019.9.25

  compounds from readily available precursors, using scalable and environmentally benign chemistry, can greatly impact their design, synthesis and eventually manufacture on scale. Functionalized cyclobutanes and cyclobutenes are important structural motifs seen in many bioactive natural products and pharmaceutically relevant small molecules. They are also useful precursors for other classes of organic compounds

  使用可扩展且环境友好的化学方法，发现用于从容易获得的前体制备手​​性化合物的对映选择性催化反应，可以极大地影响它们的设计、合成和最终的规模制造。功能化环丁烷和环丁烯是许多生物活性天然产物和药学相关小分子中的重要结构基序。它们也是其他类别有机化合物的有用前体，例如其他环烷烃衍生物、杂环化合物、立体定义的 1,3-二烯和催化不对称合成的配体。制造环丁烯的最简单方法是通过炔烃和烯基衍生物之间的对映选择性 [2+2]-环加成反应，这种反应历史悠久。然而，给出可接受的对映选择性的此类已知反应的范围非常窄，并且严格限于活化的炔烃和高反应性烯烃。在这里，我们公开了一种广泛适用的对映选择性 [2+2]-环加成反应，在各种炔烃和烯基衍生物（两种最丰富的有机前体类别）之间进行。关键的环加成反应使用衍生自易于合成的配体和地球上丰富的金属钴的催化剂。记录了 50 多种对映选择性在 86-97% ee 范围内的不同
• Chiral Half‐Sandwich Ruthenium(II) Complexes as Catalysts in 1,3‐Dipolar Cycloaddition Reactions of Nitrones with Methacrolein
  作者：Daniel Carmona、M. Pilar Lamata、Fernando Viguri、Joaquina Ferrer、Néstor García、Fernando J. Lahoz、M. Luisa Martín、Luis A. Oro

  DOI：10.1002/ejic.200600408

  日期：2006.8

  also isolated and characterised. The crystal structures of the chlorides (R Ru )-[(η 6 -C 6 Me 6 )RuCl(PNiPr)][SbF6], (R Ru )-[(η 6 -C 6 H 6 )-RuCl(PNInd)][SbF 6 ] PNInd = (3aR,8aS)-2-[2-(diphenylphosphanyl)phenyl]-3a,8a-dihydroindane[1,2-d]oxazole) and those of the aqua solvates (R Ru )-[(η 6 -arene)Ru(PNiPr)-(H 2 O)][SbF 6 ] 2 (arene = C 6 H 6 , C 6 Me 6 ) were determined by X-ray diffraction methods

  式[(η 6 -芳烃)Ru(LL*)-(H 2 O)][SbF 6 ] 2 的钌配合物（芳烃 = C 6 H 6 , p-MeC 6 H 4 iPr, C 6 Me 6 ; LL ' = 具有 PN、PP 或 NN 供体原子的双齿螯合手性配体）已被测试作为硝酮与甲基丙烯醛的不对称 1,3-偶极环加成反应的催化剂前体。该反应以完美的内向选择性和适度的对映选择性（高达 74% ee）定量发生​​。钌水络合物可由相应的氯化物[(η 6 -芳烃)RuCl(LL')][SbF 6 ]制备。偶极中间体 [(η 6 -芳烃)Ru(PNiPr)(甲基丙烯醛)][SbF 6 ] 2 (PNiPr = (4S)-2-(2-二苯基膦基苯基)-4-异丙基-1,3-恶唑啉}以及含硝酮的配合物 [(p-Me-C 6 H 4 iPr)Ru(PNiPr)(nitrone)][SbF6]2 (nitrone = N-benzylidenephenylamine
• Diastereoselective Synthesis of Chiral Octahedral Iridium(III) Phosphano–Oxazoline Complexes
  作者：Daniel Carmona、Joaquina Ferrer、Néstor Garcı́a、Paola Ramírez、Fernando J. Lahoz、Pilar Garcı́a-Orduña、Luis A. Oro

  DOI：10.1021/om301088x

  日期：2013.3.25

  Reaction of the dimer [Ir(μ-Cl)(η2-coe)2]2 (coe = cyclooctene) with chiral phosphano–oxazoline ligands (PN*) renders neutral mononuclear iridium(I) complexes of the formula [IrCl(η2-coe)(PN*)] (1, 2), which in turn are oxidized to the corresponding iridium(III) hydride species [IrCl2H(η2-coe)(PN*)] (3, 4) by treatment with aqueous HCl. The latter react with diphosphanes (PP) in the presence of NaSbF6

  二聚体的反应物[Ir（μ-Cl）的（η 2 -COE）2 ] 2与手性phosphano恶唑啉配体（PN *）（COE =环辛烯）使下式的中性单核铱（I）配合物[的IrCl（η 2 -COE）（PN *）]（1，2），其又被氧化成相应的铱（III）氢化物种[的IrCl 2 H（η 2 -COE）（PN *）]（3，4）由用HCl水溶液处理。后者在NaSbF 6存在下与二膦（PP）反应，提供化学计量为[IrClH（PN *）（PP）] [SbF 6 ]的阳离子络合物（5 – 16）。含fluorophenyldiphosphane化合物[IrClH（PN *）（dfppe）] [的SbF 6 ]（15，16）演变为相应的Ir（I）类的[Ir（PN *）（dfppe）] [的SbF 6 ]（17，18）通过HCl损失。新化合物已通过分析和光谱手段得到了充分的表征，包括分子结构确定[的IrCl 2
• Cobalt-Catalyzed Enantioselective Hydroboration of α-Substituted Acrylates
  作者：Manoj D. Patil、Kiron Kumar Ghosh、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.3c12020

  日期：2024.3.13

  C–N, and C–C bonds, these intermediates could serve as valuable chiral synthons, some from feedstock carbon sources, for the synthesis of propionate-bearing motifs including polyketides and related molecules. Two-step syntheses of “Roche” ester from methyl methacrylate (79%; er 99:1), arguably the most widely used chiral fragment in polyketide synthesis, and tropic acid esters (∼80% yield; er ∼93:7)

  尽管金属催化的烯烃对映选择性硼氢化反应引起了极大的关注，但α-烷基丙烯酸衍生物的制备有用的反应很少为人所知，并且大多数使用铑催化剂。没有已知相应的α-芳基丙烯酸酯的不对称硼氢化反应的实例。在我们不断努力寻找地球储量丰富的钴催化剂在广泛适用的有机转化中的新应用的过程中，我们已经确定了 2-(2-二芳基膦苯基)恶唑啉配体和温和的反应条件，可用于 α-烷基的高效、高度区域和对映选择性硼氢化-和α-芳基-丙烯酸酯，得到β-硼基化丙酸酯。由于这些化合物中的 C-B 键可以很容易地被 C-O、C-N 和 C-C 键取代，因此这些中间体可以作为有价值的手性合成子（其中一些来自原料碳源），用于合成含丙酸酯基序包括聚酮化合物和相关分子。从甲基丙烯酸甲酯（79%；呃 99:1）（可以说是聚酮化合物合成中使用最广泛的手性片段）和托品酸酯（收率~80%；呃~93:7）两步合成“罗氏”酯，它们是几种重要的药用化合物
• Chiral phosphinooxazolines with a bi- or tricyclic oxazoline moiety - applications in Pd-catalyzed allylic alkylations
  作者：Burkhard Wiese、Günter Helmchen

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01173-3

  日期：1998.8

  Phosphinooxazolines with a bi- or tricyclic oxazoline moiety are described. In Pd-catalyzed alkylations of 1.3-dimethylallyl acetate with sodium dimethyl malonate enantiomeric excess of up to 89.5 % was obtained. This is the best result so far achieved for this substrate with P,N-chelate ligands. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. AII rights reserved.