N,N-dibenzyl-6-[[bis(pyridin-2-ylmethyl)amino]methyl]pyridin-2-amine | 1023595-98-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-dibenzyl-6-[[bis(pyridin-2-ylmethyl)amino]methyl]pyridin-2-amine
• CAS: 1023595-98-3
• 化学式: C₃₂H₃₁N₅
• 分子量: 485.632
• InChiKey: ZLVQDZNFBKKAJV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  45.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis(acetonitrile)copper(I) tetrakis(pentafluorophenyl)borate 、 N,N-dibenzyl-6-[[bis(pyridin-2-ylmethyl)amino]methyl]pyridin-2-amine 以 四氢呋喃 为溶剂， 以77%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铜双氧加合物：形成双（mu-oxo）二铜（III）与（mu-1,2）Peroxodicopper（II）配合物，其中一个吡啶基-配体取代基的变化很小。

  摘要：

  由（配体）-Cu（I）/ O 2反应性形成特定Cu 2O 2异构体的偏好可以通过具有6-三脚架四齿配体的三个供体基团之一上的吡啶基取代基。当该取代基为-XHR基团（X = N或C）时，传统的Cu（I）/ O 2加合物形成（mu-1,2）过二铜（II）物种（A）。然而，当取代基是稍大的XR 2部分{芳基或NR 2（R不等于H）}时，优选双（μ-氧代）二铜（III）结构（C）。双（μ-氧代）双金属（III）物种之一[[{（6tbp）Cu（III）} 2（O（2-））2]（2+）（7-O 2）（6tbp =（6-（t）Bu-苯基-2-吡啶基甲基）双（2-吡啶基甲基）胺，这是第一次，观察到外源甲苯或乙苯烃的氧合反应。发生了典型的单加氧酶化学反应：苯甲醛产物包括一个18-O原子，用于甲苯/ 7-（1）（8）O 2反应，并且通过研究其与ArOH底物的反应可以明显看出H-原子被7-O 2提取。 ，以及在甲苯氧化中测定k

  DOI：

  10.1021/ic702437c
• 作为产物：
  描述：

  1-(6-bromopyridin-2-yl)-N,N-bis(pyridin-2-ylmethyl)methanamine 、 二苄胺 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 168.0h， 以77%的产率得到N,N-dibenzyl-6-[[bis(pyridin-2-ylmethyl)amino]methyl]pyridin-2-amine
  参考文献：
  名称：

  通过氢过氧化铜 Cu-OOH 均裂进行胺氧化 N-脱烷基化，随后进行位点特异性芬顿化学

  摘要：

  氢过氧化铜 (II) 是燃料电池和（生物）化学氧化等过程中的重要中间体，所有过程都涉及分子氧的逐步还原。我们之前报道了一种 Cu(II)-OOH 物质，它对附加在三足四齿配体吡啶基供体 6 位上的二苄氨基进行氧化 N-脱烷基化。为了深入了解该过程的机理，使用具有各种对位取代基二苄基对（-H，-H；-H，-Cl；-H，-OMe 和 -Cl，-）的配体底物测定了反应动力学和产物。 OMe)，或具有部分或完全氘代的二苄基 N-(CH2Ph)2 部分。合成、表征了一系列配体-双高氯酸铜(II)配合物，并确定了-H,-OMe类似物的X射线结构。相应的亚稳态 Cu(II)-OOH 物质是通过在 -90 °C 的丙酮中添加 H2O2/碱生成的。这些转化（t1/2 ≈ 53 s）为氧化 N-脱烷基产物，产生对位取代的苯甲醛。基于实验观察和支持 DFT 计算，可以排除涉及二苄胺 H 原子抽象或 Cu(II)-OOH

  DOI：

  10.1021/ja508371q

文献信息

• Copper−Hydroperoxo-Mediated N-Debenzylation Chemistry Mimicking Aspects of Copper Monooxygenases
  作者：Debabrata Maiti、Amy A. Narducci Sarjeant、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ic800617m

  日期：2008.10.6

  oxidative N-debenzylation reaction along with PhCHO formation occurs from a hydroperoxo-copper(II) complex that has a dibenzylamino substrate (N(CH 2Ph) 2 appended as a substituent on one pyridyl group of its tripodal tetradentate TMPA (also TPA, (2-pyridylmethyl)amine)) ligand framework. During the course of the (L (N(CH 2 ) (Ph) 2 ))Cu (II)( (-)OOH) reactivity, the formation of a substrate and a (-)OOH-derived

  氢过氧铜 (II) 复合物具有二苄基氨基底物（N(CH 2Ph) 2 作为取代基附加在其三足四齿 TMPA（也为 TPA， (2-吡啶基甲基)胺))配体框架。在 (L (N(CH 2 ) (Ph) 2 ))Cu (II)( (-)OOH) 反应过程中，形成底物和 (-)OOH 衍生的（氧原子）烷氧基Cu (II)( (-)OR) 络合物出现。观察到相同的 Cu (II)( (-)OR) 物质来自 Cu (Iota)/PhIO 化学，这表明在烷氧基物质形成过程中形成铜-氧（铜基）反应性中间体的可能性；新的 ESI-MS 数据为这种高价中间体提供了进一步的支持。基于此处提供的动力学同位素效应研究和先前发表的对结合二甲胺 (N(CH 3) 2) 的密切相关的 Cu (II)( (-)OOH) 物种的研究，提出了净 H 原子提取化学内部基板；具有类似同位素效应结果的 Cu (Iota)/PhIO
• Amine Oxidative N-Dealkylation via Cupric Hydroperoxide Cu-OOH Homolytic Cleavage Followed by Site-Specific Fenton Chemistry
  作者：Sunghee Kim、Jake W. Ginsbach、Jung Yoon Lee、Ryan L. Peterson、Jeffrey J. Liu、Maxime A. Siegler、Amy A. Sarjeant、Edward I. Solomon、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ja508371q

  日期：2015.3.4

  the mechanism of this process, reaction kinetics and products were determined employing ligand substrates with various para-substituent dibenzyl pairs (-H,-H; -H,-Cl; -H,-OMe, and -Cl,-OMe), or with partially or fully deuterated dibenzyl N-(CH2Ph)2 moieties. A series of ligand-copper(II) bis-perchlorate complexes were synthesized, characterized, and the X-ray structures of the -H,-OMe analogue were

  氢过氧化铜 (II) 是燃料电池和（生物）化学氧化等过程中的重要中间体，所有过程都涉及分子氧的逐步还原。我们之前报道了一种 Cu(II)-OOH 物质，它对附加在三足四齿配体吡啶基供体 6 位上的二苄氨基进行氧化 N-脱烷基化。为了深入了解该过程的机理，使用具有各种对位取代基二苄基对（-H，-H；-H，-Cl；-H，-OMe 和 -Cl，-）的配体底物测定了反应动力学和产物。 OMe)，或具有部分或完全氘代的二苄基 N-(CH2Ph)2 部分。合成、表征了一系列配体-双高氯酸铜(II)配合物，并确定了-H,-OMe类似物的X射线结构。相应的亚稳态 Cu(II)-OOH 物质是通过在 -90 °C 的丙酮中添加 H2O2/碱生成的。这些转化（t1/2 ≈ 53 s）为氧化 N-脱烷基产物，产生对位取代的苯甲醛。基于实验观察和支持 DFT 计算，可以排除涉及二苄胺 H 原子抽象或 Cu(II)-OOH
• Copper Dioxygen Adducts: Formation of Bis(μ-oxo)dicopper(III) versus (μ-1,2)Peroxodicopper(II) Complexes with Small Changes in One Pyridyl-Ligand Substituent
  作者：Debabrata Maiti、Julia S. Woertink、Amy A. Narducci Sarjeant、Edward I. Solomon、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ic702437c

  日期：2008.5.1

  7- (1) (8)O 2 reactivity, and a H-atom abstraction by 7-O 2 is apparent from study of its reactions with ArOH substrates, as well as the determination of k H/ k D approximately 7 in the toluene oxygenation (i.e., PhCH 3 vs PhCD 3 substrates). Proposed courses of reaction are presented, including the possible involvement of PhCH 2OO (*) and its subsequent reaction with copper(I) complex, the latter derived

  由（配体）-Cu（I）/ O 2反应性形成特定Cu 2O 2异构体的偏好可以通过具有6-三脚架四齿配体的三个供体基团之一上的吡啶基取代基。当该取代基为-XHR基团（X = N或C）时，传统的Cu（I）/ O 2加合物形成（mu-1,2）过二铜（II）物种（A）。然而，当取代基是稍大的XR 2部分芳基或NR 2（R不等于H）}时，优选双（μ-氧代）二铜（III）结构（C）。双（μ-氧代）双金属（III）物种之一[[（6tbp）Cu（III）} 2（O（2-））2]（2+）（7-O 2）（6tbp =（6-（t）Bu-苯基-2-吡啶基甲基）双（2-吡啶基甲基）胺，这是第一次，观察到外源甲苯或乙苯烃的氧合反应。发生了典型的单加氧酶化学反应：苯甲醛产物包括一个18-O原子，用于甲苯/ 7-（1）（8）O 2反应，并且通过研究其与ArOH底物的反应可以明显看出H-原子被7-O 2提取。 ，以及在甲苯氧化中测定k