[{2-(3-C12H8-2-O)-6-(CH2-NH(2,6-i-Pr2C6H3))C5H3N}Pd(OAc)] | 1438801-09-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: [{2-(3-C12H8-2-O)-6-(CH2-NH(2,6-i-Pr2C6H3))C5H3N}Pd(OAc)]
• CAS: 1438801-09-2
• 化学式: C₃₂H₃₄N₂O₃Pd
• 分子量: 601.054
• InChiKey: KWUZHXHSCKQICV-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [{2-(3-C12H8-2-O)-6-(CH2-NH(2,6-i-Pr2C6H3))C5H3N}Pd(OAc)] 、 sodium chloride 以 氯仿 、 水 为溶剂， 以87%的产率得到[{2-(3-C12H8-2-O)-6-(CH2-NH(2,6-i-Pr2C6H3))C5H3N}PdCl]
  参考文献：
  名称：

  From discrete monomeric complexes to hydrogen-bonded dimeric assemblies based on sterically encumbered square planar palladium(ii) ONN-pincers

  摘要：

  2-(3-联苯-2-醇)-6-亚胺吡啶，2-(3-C12H8-2-OH)-6-(CHNAr)C5H3N (Ar = 2,6-i-Pr2C6H3 (L1a-H) , 2,4,6-Me3C6H2 (L1b-H)), 通过连续的 Suzuki 偶联、脱保护和缩合反应，由 2-甲氧基联苯-3-基硼酸和 2-溴-6-甲酰基吡啶以高产率制备。用 Pd(OAc)2 或 (MeCN)2PdCl2 处理 L1-H 导致 L1-H 去质子化，得到离散的方形平面 ONN-螯合物，[{2-(3-C12H8-2-O)-6-( CHNAr)C5H3N}Pd(OAc)] (Ar = 2,6-i-Pr2C6H3 (1a), 2,4,6-Me3C6H2 (1b)) 和 [{2-(3-C12H8-2-O)-6 -(CHNAr)C5H3N}PdCl] (Ar = 2,6-i-Pr2C6H3 (2a), 2,4,6-Me3C6H2 (2b))，收率良好；已经证明使用氯化钠水溶液将1转化为2。用 LiAlH4 选择性还原 L1-H 中的亚氨基单元顺利进行，生成 2-(3-联苯-2-醇)-6-(甲胺)吡啶，2-(3-C12H8-2-OH)-6- (CH2-NHAr)C5H3N (Ar = 2,6-i-Pr2C6H3 (L2a-H), 2,4,6-Me3C6H2 (L2b-H))，与 Pd(OAc)2 反应得到 [{2- (3-C12H8-2-O)-6-(CH2-NHAr)C5H3N}Pd(OAc)](Ar = 2,6-i-Pr2C6H3 (3a), 2,4,6-Me3C6H2 (3b))。根据反应温度，氧化醛亚胺产物1a或1b也可以在3a或3b形成过程中作为竞争性副产物观察到。同样，含酮亚胺的 [{2-(3-C12H8-2-O)-6-(CMeN(2,6-i-Pr2C6H3))C5H3N}Pd(OAc)] (5) 在由2-(3-C12H8)制备手性[{2-(3-C12H8-2-O)-6-(CMeH-NH(2,6-i-Pr2C6H3))C5H3N}Pd(OAc)](4) -2-OH)-6-(CH2-NH(2,6-i-Pr2C6H3))C5H3N(L3-H)和Pd(OAc)2。配合物 3a、3b 和 4 均以固态二聚体形式存在，其中两个反向排列的方形平面单体通过两个分子间 NHamine⋯Ophenate 相互作用结合在一起，导致钯-钯分离度在 3.141–3.284 Å 之间。结构相关的含氯二聚体组装体，[{2-(3-C12H8-2-O)-6-(CH2-NHAr)C5H3N)}PdCl] (Ar = 2,6-i-Pr2C6H3 (6a), 2 ,4,6-Me 3 C 6 H 2 (6b))也可以通过用氯化钠水溶液处理3或通过L 3 -H与(MeCN) 2 PdCl 2 反应来分离。对 L1a-H、L3-H、1a、1b、2a、2b、3a、3b、4、6a 和 6b 进行了单晶 X 射线衍射研究。

  DOI：

  10.1039/c3dt50176k
• 作为产物：
  描述：

  2-(3-biphenyl-2-ol)-6-formylpyridine 在 lithium aluminium tetrahydride 、 甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 [{2-(3-C12H8-2-O)-6-(CH2-NH(2,6-i-Pr2C6H3))C5H3N}Pd(OAc)]
  参考文献：
  名称：

  From discrete monomeric complexes to hydrogen-bonded dimeric assemblies based on sterically encumbered square planar palladium(ii) ONN-pincers

  摘要：

  2-(3-联苯-2-醇)-6-亚胺吡啶，2-(3-C12H8-2-OH)-6-(CHNAr)C5H3N (Ar = 2,6-i-Pr2C6H3 (L1a-H) , 2,4,6-Me3C6H2 (L1b-H)), 通过连续的 Suzuki 偶联、脱保护和缩合反应，由 2-甲氧基联苯-3-基硼酸和 2-溴-6-甲酰基吡啶以高产率制备。用 Pd(OAc)2 或 (MeCN)2PdCl2 处理 L1-H 导致 L1-H 去质子化，得到离散的方形平面 ONN-螯合物，[{2-(3-C12H8-2-O)-6-( CHNAr)C5H3N}Pd(OAc)] (Ar = 2,6-i-Pr2C6H3 (1a), 2,4,6-Me3C6H2 (1b)) 和 [{2-(3-C12H8-2-O)-6 -(CHNAr)C5H3N}PdCl] (Ar = 2,6-i-Pr2C6H3 (2a), 2,4,6-Me3C6H2 (2b))，收率良好；已经证明使用氯化钠水溶液将1转化为2。用 LiAlH4 选择性还原 L1-H 中的亚氨基单元顺利进行，生成 2-(3-联苯-2-醇)-6-(甲胺)吡啶，2-(3-C12H8-2-OH)-6- (CH2-NHAr)C5H3N (Ar = 2,6-i-Pr2C6H3 (L2a-H), 2,4,6-Me3C6H2 (L2b-H))，与 Pd(OAc)2 反应得到 [{2- (3-C12H8-2-O)-6-(CH2-NHAr)C5H3N}Pd(OAc)](Ar = 2,6-i-Pr2C6H3 (3a), 2,4,6-Me3C6H2 (3b))。根据反应温度，氧化醛亚胺产物1a或1b也可以在3a或3b形成过程中作为竞争性副产物观察到。同样，含酮亚胺的 [{2-(3-C12H8-2-O)-6-(CMeN(2,6-i-Pr2C6H3))C5H3N}Pd(OAc)] (5) 在由2-(3-C12H8)制备手性[{2-(3-C12H8-2-O)-6-(CMeH-NH(2,6-i-Pr2C6H3))C5H3N}Pd(OAc)](4) -2-OH)-6-(CH2-NH(2,6-i-Pr2C6H3))C5H3N(L3-H)和Pd(OAc)2。配合物 3a、3b 和 4 均以固态二聚体形式存在，其中两个反向排列的方形平面单体通过两个分子间 NHamine⋯Ophenate 相互作用结合在一起，导致钯-钯分离度在 3.141–3.284 Å 之间。结构相关的含氯二聚体组装体，[{2-(3-C12H8-2-O)-6-(CH2-NHAr)C5H3N)}PdCl] (Ar = 2,6-i-Pr2C6H3 (6a), 2 ,4,6-Me 3 C 6 H 2 (6b))也可以通过用氯化钠水溶液处理3或通过L 3 -H与(MeCN) 2 PdCl 2 反应来分离。对 L1a-H、L3-H、1a、1b、2a、2b、3a、3b、4、6a 和 6b 进行了单晶 X 射线衍射研究。

  DOI：

  10.1039/c3dt50176k