1-Acetoxy-2-phenyl-cyclohexen | 36103-31-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-Acetoxy-2-phenyl-cyclohexen
• 英文别名: (2-Phenylcyclohexen-1-yl) acetate
• CAS: 36103-31-8
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: NPGSZSZUPBDTAH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  120-123 °C(Press: 3 Torr)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Acetoxy-2-phenyl-cyclohexen 在 乙酰胺 、 甲基锂 、 sodium naphthalenide 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (1R,2S)-trans-2-phenylcyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  用萘钠-乙酰胺对映体选择性质子化/非对映体选择性还原；式反手-2-苯基环己醇的新合成

  摘要：

  有效的合成反式-2-苯基环己醇的方法是，将2-苯基环己酮的烯醇与α-亚磺酰基醇进行对映选择性质子化，然后在乙酰胺的存在下，用萘钠将手性酮还原。有趣的是，手性靶的合成中不消耗手性源。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00615-2
• 作为产物：
  描述：

  乙酸异丙烯酯 、 2-苯基环己酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 反应 9.0h， 生成 1-Acetoxy-2-phenyl-cyclohexen
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Enantioselective Synthesis of α-Aminooxy and α-Hydroxy Ketone Using Nitrosobenzene

  摘要：

  The highly enantioselective and O-selective nitroso aldol reaction of tin enolates 2 and nitrosobenzene (1) has been developed with the use of (R)-BINAP-silver complexes as a catalyst. After the various silver salts were surveyed, the AgOTf and the AgClO4 complex were found to be optimal in the O-selective nitroso aldol reaction in both asymmetric induction (up to 97% ee) and regioselection (O/N = >99/1), affording aminooxy ketone 3. The product 3 can be transformed to alpha-hydroxy ketone 5 without any loss of enantioselectivity. Thus, the method provides an efficient approach to the catalytic enantioselective introduction of oxygen alpha- to the carbonyl group.

  DOI：

  10.1021/ja0298702

文献信息

• Metal‐Free, Visible‐Light‐Induced Selective C−C Bond Cleavage of Cycloalkanones with Molecular Oxygen
  作者：Hong Xin、Xin‐Hua Duan、Le Liu、Li‐Na Guo

  DOI：10.1002/chem.202001032

  日期：2020.9.10

  A metal‐free, visible‐light‐induced oxidative C−C bond cleavage of cycloketones with molecular oxygen is described. Cooperative Brønsted‐acid catalysis and photocatalysis enabled selective C−C bond cleavage of cycloketones to generate an array of γ‐, δ‐ and ϵ‐keto esters under very mild conditions. Mechanistic studies indicate that singlet molecular oxygen (1O2) is responsible for this transformation

  描述了环酮与分子氧的无金属，可见光诱导的氧化CC键裂解。布朗斯台德酸催化和光催化的协同作用使得在非常温和的条件下环酮的选择性C-C键裂解产生了一系列γ-，δ-和β-酮酯。机理研究表明，单线态分子氧（1 O 2）是造成这种转变的原因。
• Organoselenium chemistry. Conversion of ketones to enones by selenoxide syn elimination
  作者：Hans J. Reich、James M. Renga、Ieva L. Reich

  DOI：10.1021/ja00852a019

  日期：1975.9

  of the selenoxide function. The many synthetic transformations originating from a,P-unsaturated carbonyl compounds have made their prep- aration a long standing important synthetic problem. The most straightforward method is the dehydrogenation of car- bonyl compounds. There are a number of methods for per- forming this the most important of which is the a-bromination-dehydrobromination method.' Orienta-

  已经研究了通过硒基化和硒氧化物消除将酮转化为烯酮的范围和限制。已经开发了几种制备α-苯基硒酮的方法。最有用的是使用 PhSeBr 对酮烯醇化物进行直接硒基化，以及烯醇乙酸酯与亲电子硒物质（如苯硒基三氟乙酸酯）的反应。描述了几种氧化剂（臭氧、过氧化氢、偏高碘酸钠）和反应条件，以优化将 a-苯基硒酮转化为烯酮的产率。该反应对于无环羰基化合物和叔硒化物非常普遍。当引入非常紧张的双键时，可能难以实现高产率，当 a-苯基硒酮是环状的并且有一个 a-氢时，或者当产物具有极强的反应性时。定性机理研究揭示了两种类型的副反应：（1）产生 a-二酮的类似普默勒的转化和（2）a-苯基硒基酮的烯醇或烯醇与苯硒酸歧化过程中形成的硒基化物质之间的反应. 已开发出使这些副反应最小化的反应条件。已经探索了苯硒酰氯作为硒酰化剂的效用。使用这种试剂可以实现酮到烯酮的一锅转化，收率令人满意，但由于氧化硒功能的敏感性，该过程容易
• Enantioselective protonation/diastereoselective reduction with sodium naphthalenide-acetamide; a new synthesis of chiral trans-2-phenylcyclohexanol
  作者：Gregorio Asensio、A. Cuenca、P. Gaviña、Mercedes Medio-Simón

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00615-2

  日期：1999.5

  efficient synthesis of trans-2-phenylcyclohexanol has been achieved by enantioselective protonation of the enolate of 2-phenylcyclohexanone with α-sulfinyl alcohols and subsequent reduction of the chiral ketone by sodium naphthalenide in the presence of acetamide. Interestingly, the chirality source is not consumed in the synthesis of the chiral target.

  有效的合成反式-2-苯基环己醇的方法是，将2-苯基环己酮的烯醇与α-亚磺酰基醇进行对映选择性质子化，然后在乙酰胺的存在下，用萘钠将手性酮还原。有趣的是，手性靶的合成中不消耗手性源。
• Transition-metal peroxide reactions. Synthesis of .alpha.-hydroxycarbonyl compounds from enolates
  作者：E. Vedejs、D. A. Engler、J. E. Telschow

  DOI：10.1021/jo00396a002

  日期：1978.1
• Scope and mechanism of the reaction of olefins with anhydrides and zinc chloride to give .beta.,.gamma.-unsaturated ketones
  作者：Peter Beak、Kenneth R. Berger

  DOI：10.1021/ja00531a029

  日期：1980.5