(1S,2S,3R,4R)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid methoxymethylamide | 462629-92-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (1S,2S,3R,4R)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid methoxymethylamide
• 英文别名: 3-methyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid-N-methoxy-N-methyl-amide
• CAS: 462629-92-1
• 化学式: C₁₁H₁₇NO₂
• 分子量: 195.261
• InChiKey: WVQZTFIZUJNCRD-RGOKHQFPSA-N

物化性质

• 沸点：
  251.7±43.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.085±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.46
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,3R,4R)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid methoxymethylamide 在 copper(l) iodide 、 Grubbs catalyst first generation 、 乙烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.83h， 生成 (3S,3'S,5S,6R)-(E)-2-(4'-benzyloxy-3'-methylbutylidene)-3,6-dimethyl-5-vinylhexahydropenten-1-one
  参考文献：
  名称：

  石斛生物碱的不对称全合成：使用分子内施密特反应策略制备吲哚里西啶 251F 及其 3-去甲基类似物

  摘要：

  生物碱 251F (1)（一种从 dendrobatid 蛙种 Minyobates bombetes 的皮肤提取物中检测到的天然产物）及其外消旋 3-去甲基衍生物 (2) 的全合成已被报道。Diels-Alder 反应引发了两种合成并建立了四个连续的立体中心。对 2 的合成很重要的是将 [2.2.1] 双环酸转化为 [3.3.0] 双环辛烷二喹烷 4b 的第一代臭氧分解/烯烃化/醛醇策略。对合适的酮基叠氮化物的进一步加工允许关键的分子内施密特反应传递目标分子的三环核心。在第二代方法中，串联开环/闭环复分解反应实现了整体 [2.2.1] --> [3.3.0] 骨架重排以提供二喹烷 4a。以类似的方式，

  DOI：

  10.1021/ja0320018
• 作为产物：
  描述：

  二甲羟胺盐酸盐 、 (1S,2S,3R,4R)-3-甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酸 在 TEA 、 (benzotriazo-1-yloxy)tris(dimethylamino)phosphonium hexafluorophosphate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到(1S,2S,3R,4R)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylic acid methoxymethylamide
  参考文献：
  名称：

  石斛生物碱的不对称全合成：使用分子内施密特反应策略制备吲哚里西啶 251F 及其 3-去甲基类似物

  摘要：

  生物碱 251F (1)（一种从 dendrobatid 蛙种 Minyobates bombetes 的皮肤提取物中检测到的天然产物）及其外消旋 3-去甲基衍生物 (2) 的全合成已被报道。Diels-Alder 反应引发了两种合成并建立了四个连续的立体中心。对 2 的合成很重要的是将 [2.2.1] 双环酸转化为 [3.3.0] 双环辛烷二喹烷 4b 的第一代臭氧分解/烯烃化/醛醇策略。对合适的酮基叠氮化物的进一步加工允许关键的分子内施密特反应传递目标分子的三环核心。在第二代方法中，串联开环/闭环复分解反应实现了整体 [2.2.1] --> [3.3.0] 骨架重排以提供二喹烷 4a。以类似的方式，

  DOI：

  10.1021/ja0320018

文献信息

• Acceleration of Enantioselective Cycloadditions Catalyzed by Second-Generation Chiral Oxazaborolidinium Triflimidates by Biscoordinating Lewis Acids
  作者：Barla Thirupathi、Simon Breitler、Karla Mahender Reddy、E. J. Corey

  DOI：10.1021/jacs.6b08018

  日期：2016.8.31

  oxazaborolidines by the strong acid triflimide (Tf2NH) in CH2Cl2 solution leads to highly active chiral Lewis acids that are very effective catalysts for (4 + 2) cycloaddition. We report herein that this catalytic activity can be further enhanced by the use of Tf2NH in combination with the biscoordinating Lewis acid TiCl4 or SnCl4 as a coactivator. The effective increase in acidity of an exceedingly strong

  在 CH2Cl2 溶液中，强酸三氟甲磺酸 (Tf2NH) 对第二代氟化恶唑硼烷的活化产生高活性的手性路易斯酸，它是 (4+2) 环加成的非常有效的催化剂。我们在此报告说，通过将 Tf2NH 与双配位路易斯酸 TiCl4 或 SnCl4 作为共活化剂一起使用，可以进一步增强这种催化活性。与单配位盐相比，即使强路易斯酸 AlBr3 和 BBr3 在 或 /甲苯中，超强质子酸的酸度对双配位 TiCl4 和 SnCl4 的有效增加也更大。Tf2NH 有效酸度的增加可以从稳定的 Tf2N(-) 和 TiCl4 的环状阴离子复合物的角度来理解，这意味着比这里描述的更广泛的用途。
• Asymmetric Total Synthesis of Dendrobatid Alkaloid 251F
  作者：Aaron Wrobleski、Kiran Sahasrabudhe、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ja027113y

  日期：2002.8.1

  The dendrobatid alkaloid (-)-251F was synthesized. The key steps of the synthesis were (1) an asymmetric Diels-Alder reaction to establish four of the necessary stereocenters in the target, (2) a ring-opening/ring-closing metathesis reaction to establish a key [3.3.0] bicyclic intermediate, and (3) an intramolecular Schmidt reaction.