5‑methyl‑2,6‑diphenylpyrazolo[5,1‑a]isoquinoline | 1570066-93-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 5‑methyl‑2,6‑diphenylpyrazolo[5,1‑a]isoquinoline
• 英文别名: 5-Methyl-2,6-diphenylpyrazolo[5,1-a]isoquinoline；5-methyl-2,6-diphenylpyrazolo[5,1-a]isoquinoline
• CAS: 1570066-93-1
• 化学式: C₂₄H₁₈N₂
• 分子量: 334.42
• InChiKey: ONBLWCPULHABQN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  17.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二苯甲酰基甲烷 在 silver hexafluoroantimonate 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 copper(II) acetate monohydrate 、 一水合肼 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 5‑methyl‑2,6‑diphenylpyrazolo[5,1‑a]isoquinoline
  参考文献：
  名称：

  钌(II)催化剂下吡唑和炔烃的C-H/N-H环化合成吡唑并[5,1-a]异喹啉

  摘要：

  在Cu(OAc) 2 ‧H 2 O和AgSbF 6存在下，钌(II)催化吡唑衍生物与炔烃成环，合成了一系列吡唑并[5,1- a]异喹啉，生成吡唑并[5,1 -a ]异喹啉。反应在氮气气氛下在水中有效进行，导致产物的优异产率。该成环过程也可以在较低温度下在醇中进行，无需Cu(OAc) 2 ‧H 2 O和银盐，但在存在羧酸盐配体的情况下在空气中进行。根据光谱数据和代表性化合物之一吡唑并[5,1- a]的晶体结构对这些化合物进行了表征]异喹啉衍生物已通过单晶X射线晶体学测定。 图形概要

  DOI：

  10.1007/s00706-023-03104-0

文献信息

• Combined Experimental and Computational Investigations of Rhodium- and Ruthenium-Catalyzed C–H Functionalization of Pyrazoles with Alkynes
  作者：Andrés G. Algarra、Warren B. Cross、David L. Davies、Qudsia Khamker、Stuart A. Macgregor、Claire L. McMullin、Kuldip Singh

  DOI：10.1021/jo402592z

  日期：2014.3.7

  which then undergoes C–H bond cleavage via proton transfer to acetate. For the reaction of 3-phenyl-5-methylpyrazole with 4-octyne kH/kD = 2.7 ± 0.5 indicating that C–H bond cleavage is rate limiting in this case. However, H/D exchange studies, both with and without added alkyne, suggest that the migratory insertion transition state is close in energy to that for C–H bond cleavage. In order to model

  关于炔烃与3-芳基吡唑在[Rh（MeCN）3 Cp *] [PF 6 ] 2和[RuCl 2（p- cymene）] 2催化剂上偶联机理的详细实验和计算研究已报道。密度泛函理论（DFT）的计算表明一种机制涉及连续的N–H和C–H键激活，HOAc /炔烃交换，迁移插入和C–N还原偶联。对于铑，C-H键活化是包括κ一个两步过程2 -κ 1个位移乙酸，得到agostic中间体，其然后通过质子转移到乙酸经历C-H键断裂。用于3-苯基-5-甲基吡唑与4-辛炔的反应k H / k D = 2.7±0.5，表明在这种情况下C–H键的裂解是限速的。但是，无论是否添加炔烃，H / D交换研究都表明，迁移插入过渡态的能量与C–H键断裂的能量接近。为了正确地对此结果建模，DFT计算必须采用完整的实验系统，并包括色散效应的处理。在Ru（p -cymene）}处计算出明显更高的整体催化势垒，其限速过程仍为CH活化。然而，这是现在对应于κ一个一步法2
• Synthesis of pyrazolo[5,1-a]isoquinolines via C–H/N–H annulation of pyrazoles and alkynes with ruthenium(II) catalysts
  作者：Keisham Sarjit Singh、Ramila R. Goankar、Kushal Banerjee、Werner Kaminsky

  DOI：10.1007/s00706-023-03104-0

  日期：2023.8

  ruthenium(II)-catalyzed annulation of pyrazole derivatives with alkynes in the presence of Cu(OAc)2‧H2O and AgSbF6 producing pyrazolo[5,1-a]isoquinolines. The reaction proceeded efficiently in water under nitrogen atmosphere leading to an excellent yield of the products. This annulation process can also be performed in alcohol at a lower temperature without Cu(OAc)2‧H2O and silver salt but in the presence of a carboxylate

  在Cu(OAc) 2 ‧H 2 O和AgSbF 6存在下，钌(II)催化吡唑衍生物与炔烃成环，合成了一系列吡唑并[5,1- a]异喹啉，生成吡唑并[5,1 -a ]异喹啉。反应在氮气气氛下在水中有效进行，导致产物的优异产率。该成环过程也可以在较低温度下在醇中进行，无需Cu(OAc) 2 ‧H 2 O和银盐，但在存在羧酸盐配体的情况下在空气中进行。根据光谱数据和代表性化合物之一吡唑并[5,1- a]的晶体结构对这些化合物进行了表征]异喹啉衍生物已通过单晶X射线晶体学测定。 图形概要