diethyl (4-([2,2':6',2"-terpyridin]-4'-yl)phenyl)phosphonate | 194800-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: diethyl (4-([2,2':6',2"-terpyridin]-4'-yl)phenyl)phosphonate
• 英文别名: Diethyl (4-([2,2':6',2''-terpyridin]-4'-yl)phenyl)phosphonate；4-(4-diethoxyphosphorylphenyl)-2,6-dipyridin-2-ylpyridine
• CAS: 194800-58-3
• 化学式: C₂₅H₂₄N₃O₃P
• 分子量: 445.458
• InChiKey: OCYXKVPFAYADBT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (4-([2,2':6',2"-terpyridin]-4'-yl)phenyl)phosphonate 在 三甲基溴硅烷 、 甲醇 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 以67%的产率得到p-(4-[2,2':6',2''-terpyridine]-4'-ylphenyl)phosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  不对称杂化多金属氧酸盐：多功能氧化还原活性纳米材料的平台。

  摘要：

  获得不对称官能化的多金属氧酸盐是一个巨大的挑战，因为它可能导致具有多种或模块化功能的新型分子纳米材料。现在，提出了一种简单的一锅合成方法，以高收率分离不对称功能化的有机-无机杂化的Wells-Dawson多金属氧酸盐。该簇具有两个具有相反物理性质的有机膦酸酯部分：一个螯合的金属结合基团和一个长的脂肪链，该链促进了溶剂依赖性的自组装成柔软的纳米结构。通过基于POM的氧化还原活性纳米粒子的可控组装，有效地展示了模块化系统的正交特性。这种简单，高产的合成方法是制备多功能杂化金属氧化物簇的有前途的新方法，

  DOI：

  10.1002/anie.201912046
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基吡啶 在 ammonium hydroxide 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 diethyl (4-([2,2':6',2"-terpyridin]-4'-yl)phenyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  不对称杂化多金属氧酸盐：多功能氧化还原活性纳米材料的平台。

  摘要：

  获得不对称官能化的多金属氧酸盐是一个巨大的挑战，因为它可能导致具有多种或模块化功能的新型分子纳米材料。现在，提出了一种简单的一锅合成方法，以高收率分离不对称功能化的有机-无机杂化的Wells-Dawson多金属氧酸盐。该簇具有两个具有相反物理性质的有机膦酸酯部分：一个螯合的金属结合基团和一个长的脂肪链，该链促进了溶剂依赖性的自组装成柔软的纳米结构。通过基于POM的氧化还原活性纳米粒子的可控组装，有效地展示了模块化系统的正交特性。这种简单，高产的合成方法是制备多功能杂化金属氧化物簇的有前途的新方法，

  DOI：

  10.1002/anie.201912046

文献信息

• Turning over on sticky balls: preparation and catalytic studies of surface-functionalized TiO₂ nanoparticles
  作者：Sven A. Freimann、Alessandro Prescimone、Catherine E. Housecroft、Edwin C. Constable

  DOI：10.1039/d0ra09319j

  日期：——

  (1)@TiO2 NPs and either RhCl3·3H2O or [Rh2(μ-OAc)4(H2O)2] produced the rhodium(III) complex-functionalized NPs Rh(1)2@TiO2. The functionalized NPs were characterized using thermogravimetric analysis (TGA), matrix-assisted laser desorption ionization (MALDI) mass spectrometry, 1H NMR and FT-IR spectroscopies; the single crystal structures of [Rh(1)2][NO3]3·1.25[H3O][NO3]·2.75H2O and of a phosphonate

  我们研究了铑( III )复合功能化TiO 2纳米粒子的反应性，并展示了其在空气中的含水条件下进行的醇氧化催化活性的原理验证研究。TiO 2纳米颗粒 (NPs) 已用 (4-([2,2':6',2''-三联吡啶]-4'-基)苯基)膦酸, 1处理，得到功能化的 NPs ( 1 ) @TiO 2。( 1 )@TiO 2 NPs 与 RhCl 3 ·3H 2 O 或 [Rh 2 (μ-OAc) 4 (H 2 O) 2 ]之间的反应产生了铑( III )络合物功能化的NPs Rh( 1 ) 2 @二氧化钛。使用热重分析（TGA）、基质辅助激光解吸电离（MALDI）质谱、1 H NMR 和 FT-IR 光谱对功能化纳米颗粒进行了表征；测定了[Rh( 1 ) 2 ][NO 3 ] 3 ·1.25[H 3 O][NO 3 ]·2.75H 2 O和膦酸酯衍生物的单晶结构。1 H NMR 光谱用于跟踪反应动力学并评估
• Evidence that Δ<i>S</i>^‡ Controls Interfacial Electron Transfer Dynamics from Anatase TiO₂ to Molecular Acceptors
  作者：Ludovic Troian-Gautier、Brian N. DiMarco、Renato N. Sampaio、Seth L. Marquard、Gerald J. Meyer

  DOI：10.1021/jacs.7b13243

  日期：2018.2.28

  Recombination of electrons injected into TiO2 with molecular acceptors present at the interface represents an important loss mechanism in dye-sensitized water oxidation and electrical power generation. Herein, the kinetics for this interfacial electron transfer reaction to oxidized triphenylamine (TPA) acceptors was quantified over a 70° temperature range for para-methyl-TPA (Me-TPA) dissolved in acetonitrile

  注入到 TiO2 中的电子与存在于界面处的分子受体的复合代表了染料敏化水氧化和发电中的重要损失机制。在此，对溶解在乙腈溶液 4-[N,N-di() 中的对甲基-TPA (Me-TPA) 在 70° 温度范围内，对这种界面电子转移反应到氧化三苯胺 (TPA) 受体的动力学进行了量化。对甲苯基)氨基]苄基膦酸 (a-TPA) 锚定在 TiO2 上，TPA 共价结合到钌敏化剂 [Ru(tpy-C6H4-PO3H2)(tpy-TPA)]2+ "RuTPA"，其中tpy 是 2,2':6',2''-三联吡啶。发现从 Arrhenius 分析中提取的活化能对于 Me-TPA 为 11 ± 1 kJ mol-1，对于 a-TPA 为 22 ± 1 kJ mol-1，这些值对不同敏化剂的特性不敏感。重组为 RuTPA+ 时，Ea = 27 ± 1 kJ mol-1，当溶解在 CH3CN 中的氧化对甲氧基 TPA
• Improved light absorbance does not lead to better DSC performance: studies on a ruthenium porphyrin–terpyridine conjugate
  作者：Angelo Lanzilotto、Laura A. Büldt、Hauke C. Schmidt、Alessandro Prescimone、Oliver S. Wenger、Edwin C. Constable、Catherine E. Housecroft

  DOI：10.1039/c5ra27397h

  日期：——

  3 and [Ru(3)(4)][PF6]2 undergo two, reversible porphyrin-centred oxidation processes at lower potential than the Ru2+/Ru3+ process in [Ru(3)(4)][PF6]2. In the solution absorption spectra, the Soret and Q bands in 3 are little perturbed upon complex formation; the MLCT band in [Ru(3)(4)][PF6]2 has λmax = 492 nm. Spectroelectrochemical data for 3 and [Ru(3)(4)][PF6]2 are presented. [Ru(3)(4)]2+ binds

  7-（4-（[[2,2'：6'，2''-萜啶] -4'-基）苯基）-5,10,15,20-四苯基卟啉对锌（II）的制备和表征，3，据报道，3的结构已经通过单晶结构确定得到确认。RuCl 3 ·3H 2 O与（4-（[2,2'：6'，2''-terpyridin] -4'-基）苯基）膦酸二乙酯的膦酸酯4，然后在还原条件下进行3的反应，得到[Ru （3）（4）] [PF 6 ] 2。在溶液中3和[Ru（3）（4）] [PF 6 ] 2比[Ru（3）（4）] [PF 6 ] 2中的Ru 2+ / Ru 3+过程具有更低的电势，经历了两个可逆的以卟啉为中心的氧化过程。在溶液中的吸收光谱，在索瑞和Q带3在复合物形成中的小扰动; 在MLCT带的[Ru（3）（4）] [PF 6 ] 2具有λ最大= 492纳米。给出了3和[Ru（3）（4）] [PF 6 ] 2的光谱电化学数据。[Ru（3）（4）] 2+与纳米颗粒TiO
• Synthesis and Electron Transfer Studies of Ruthenium−Terpyridine-Based Dyads Attached to Nanostructured TiO₂
  作者：Henriette Wolpher、Subrata Sinha、Jingxi Pan、Anh Johansson、Maria J. Lundqvist、Petter Persson、Reiner Lomoth、Jonas Bergquist、Licheng Sun、Villy Sundström、Björn Åkermark、Tomás Polívka

  DOI：10.1021/ic060858a

  日期：2007.2.1

  A series of bis(terpyridine)Ru-II complexes have been prepared, where one of the terpyridines is functionalized in the 4'-position by a phosphonic or carboxylic acid group for attachment to TiO2. The other is functionalized, also in the 4'-position, by a potential electron donor. In complexes 1a, 3a, and 4a,b, this donor is tyrosine or hydrogen-bonded tyrosine, while in 2a it is carotenoic amide. The synthesis and photophysical properties of the complexes are discussed. On irradiation with visible light, the formation of a long-lived charge-separated state was anticipated, via primary electron ejection into the TiO2, followed by secondary electron transfer from the donor to the photogenerated Ru-III. However, such a charge-separated state could be observed with certainty only with complex 2a. To explain the result, quantum chemical calculations were performed on the different types of complexes.