3-C-allyl-3,5-di-O-benzyl-4-C-(1(R)-hydroxyallyl)-1,2-di-O-isopropylidene-α-D-ribofuranose | 696599-19-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-C-allyl-3,5-di-O-benzyl-4-C-(1(R)-hydroxyallyl)-1,2-di-O-isopropylidene-α-D-ribofuranose
• 英文别名: (1R)-1-[(3aR,5S,6S,6aR)-2,2-dimethyl-6-phenylmethoxy-5-(phenylmethoxymethyl)-6-prop-2-enyl-3a,6a-dihydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]prop-2-en-1-ol
• CAS: 696599-19-6
• 化学式: C₂₈H₃₄O₆
• 分子量: 466.574
• InChiKey: KIOOZIBVLFOOSC-MJBIDBNXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-C-allyl-3,5-di-O-benzyl-4-C-(1(R)-hydroxyallyl)-1,2-di-O-isopropylidene-α-D-ribofuranose 在 Grubbs catalyst first generation 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以76%的产率得到(1S,3R,7R,8S,12R)-8-(benzyloxy)-1-[(benzyloxy)methyl]-5,5-dimethyl-12-hydroxy-2,4,6-trioxatricyclo[6.4.0.0^3,7]dodec-10-ene
  参考文献：
  名称：

  基于闭环易位的合成的双环核苷，通过羟基官能化的3'，4'-反式键锁定在S型构象中

  摘要：

  [4.3.0]双环核苷，含有不饱和羟基化的3'，4'-反式链接已被有效地合成。因此，以双丙酮-d-葡萄糖为起始原料，用于烯丙基的立体选择性格氏反应，核碱基偶联以及随后的闭环复分解（RCM）反应被用作关键反应。引入该核苷中的环己烯部分显示出进一步衍生化的巨大潜力，并且作为第一个实例，立体选择性二羟基化然后脱保护得到了多羟基化的双环核苷。通过NMR光谱和从头算来确定构型和构象行为，并且发现该双环核苷及其不饱和类似物都强烈地受S-型构象的限制。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.03.019
• 作为产物：
  描述：

  3-C-allyl-3-O-benzyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose 在 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydride 、 高碘酸 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 86.5h， 生成 3-C-allyl-3,5-di-O-benzyl-4-C-(1(R)-hydroxyallyl)-1,2-di-O-isopropylidene-α-D-ribofuranose
  参考文献：
  名称：

  基于闭环易位的合成的双环核苷，通过羟基官能化的3'，4'-反式键锁定在S型构象中

  摘要：

  [4.3.0]双环核苷，含有不饱和羟基化的3'，4'-反式链接已被有效地合成。因此，以双丙酮-d-葡萄糖为起始原料，用于烯丙基的立体选择性格氏反应，核碱基偶联以及随后的闭环复分解（RCM）反应被用作关键反应。引入该核苷中的环己烯部分显示出进一步衍生化的巨大潜力，并且作为第一个实例，立体选择性二羟基化然后脱保护得到了多羟基化的双环核苷。通过NMR光谱和从头算来确定构型和构象行为，并且发现该双环核苷及其不饱和类似物都强烈地受S-型构象的限制。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.03.019

文献信息

• 3′,4′-trans-Linked bicyclic nucleosides locked in S-type conformations
  作者：Helena Thomasen、Michael Meldgaard、Morten Freitag、Michael Petersen、Jesper Wengel、Poul Nielsen

  DOI：10.1039/b205031e

  日期：——

  A novel class of 3',4'-trans-linked bicyclic nucleosides with locked S-type furanose conformations is introduced by synthesis of two model derivatives; one was obtained by cyclic ether formation and the other by ring-closing metathesis methodology.

  通过合成两个模型衍生物，引入一类具有锁定的S型呋喃糖构象的3'，4'-反式联环双环核苷。一种通过环醚形成获得，另一种通过闭环易位方法获得。
• A ring-closing metathesis based synthesis of bicyclic nucleosides locked in S-type conformations by hydroxyl functionalised 3′,4′-trans linkages
  作者：Morten Freitag、Helena Thomasen、Nanna K Christensen、Michael Petersen、Poul Nielsen

  DOI：10.1016/j.tet.2004.03.019

  日期：2004.4

  introduced in this nucleoside reveals a large potential for further derivatisation, and as the first example, a stereoselective dihydroxylation followed by deprotection afforded a multihydroxylated bicyclic nucleoside. The configuration and conformational behaviour was determined by NMR spectroscopy and ab initio calculations, and both this bicyclic nucleoside and its unsaturated analogue were found to

  [4.3.0]双环核苷，含有不饱和羟基化的3'，4'-反式链接已被有效地合成。因此，以双丙酮-d-葡萄糖为起始原料，用于烯丙基的立体选择性格氏反应，核碱基偶联以及随后的闭环复分解（RCM）反应被用作关键反应。引入该核苷中的环己烯部分显示出进一步衍生化的巨大潜力，并且作为第一个实例，立体选择性二羟基化然后脱保护得到了多羟基化的双环核苷。通过NMR光谱和从头算来确定构型和构象行为，并且发现该双环核苷及其不饱和类似物都强烈地受S-型构象的限制。