(R)-methyl 4-hydroxy-4-phenylbut-2-ynoate | 943435-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-methyl 4-hydroxy-4-phenylbut-2-ynoate
• 英文别名: methyl 4-hydroxy-4-phenylbut-2-ynoate；methyl (4R)-4-hydroxy-4-phenylbut-2-ynoate
• CAS: 943435-58-3
• 化学式: C₁₁H₁₀O₃
• 分子量: 190.199
• InChiKey: DWILKUJZVZTLBY-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-methyl 4-hydroxy-4-phenylbut-2-ynoate 、 苄胺 以 苯 为溶剂， 生成 4-(benzylamino)-5-phenylfuran-2(5H)-one
  参考文献：
  名称：

  γ-羟基-α，β-炔属酯与胺的反应性：光学活性4-氨基-2（5 H）-呋喃酮的简便合成

  摘要：

  通过将不对称炔烃加成至醛和随后脂族胺加成相结合，发现了旋光的4-氨基-2（5 H）-呋喃酮的简便合成方法。这两个步骤都可以在室温下进行，并且获得的产物具有高对映选择性（84-90％ee）。还发现4-氨基-2（5 H）-呋喃酮进行非常容易的亲电子取代反应。

  DOI：

  10.1021/jo802592h
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 甲醇 、 (S)-bis(3,5-dimethylphenyl)(1-methylpyrrolidin-2-yl)methanol 、 Dimethylzinc 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (R)-methyl 4-hydroxy-4-phenylbut-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric alkynylation of aldehydes with propiolates without high reagent loading and any additives

  摘要：

  用丙酮酸酯对脂肪族和芳香醛进行不对称炔基化反应，借助于二烷基锌和一种新型脯氨醇催化剂，且不需要高反应物用量和任何添加剂，如Ti(Oi-Pr)4，从而高效地产生相应的γ-羟基-α,β-炔烃酯，具有高达95%的对映体过剩。

  DOI：

  10.1039/c1ob05489a

文献信息

• Highly Enantioselective Synthesis of γ-Hydroxy-α,β-acetylenic Esters Catalyzed by a β-Sulfonamide Alcohol
  作者：Li Lin、Xianxing Jiang、Weixia Liu、Li Qiu、Zhaoqing Xu、Jiangke Xu、Albert S. C. Chan、Rui Wang

  DOI：10.1021/ol070692x

  日期：2007.6.1

  concerns the asymmetric addition of methyl propiolate to aldehydes with 1,2-dimethoxyethane (DME) as additive and beta-sulfonamide alcohol titanium complex as a catalyst. The reactions proceeded under mild conditions and gave the highly functionalized chiral propargylic alcohols with high ee values and good yields. Differences between three types of ligands have also been discussed.

  这项工作涉及以1,2-二甲氧基乙烷（DME）为添加剂，以β-磺酰胺醇钛络合物为催化剂将丙酸甲酯不对称加成到醛中。反应在温和的条件下进行，得到具有高ee值和良好收率的高度官能化的手性炔丙醇。还讨论了三种类型的配体之间的差异。
• Development of Zn-ProPhenol-Catalyzed Asymmetric Alkyne Addition: Synthesis of Chiral Propargylic Alcohols
  作者：Barry M. Trost、Mark J. Bartlett、Andrew H. Weiss、Axel Jacobi von Wangelin、Vincent S. Chan

  DOI：10.1002/chem.201202085

  日期：2012.12.14

  The development of a general and practical zinc‐catalyzed enantioselective alkyne addition methodology is reported. The commercially available ProPhenol ligand (1) has facilitated the addition of a wide range of zinc alkynylides to aryl, aliphatic, and α,β‐unsaturated aldehydes in high yield and enantioselectivity. New insights into the mechanism of this reaction have resulted in a significant reduction

  报告了一种通用且实用的锌催化对映选择性炔烃加成方法的开发。市售的 ProPhenol 配体 ( 1 ) 有助于以高产率和对映选择性将各种炔基锌添加到芳基、脂肪族和 α,β-不饱和醛中。对该反应机理的新见解导致试剂化学计量的显着减少，从而能够使用珍贵的炔烃并避免使用过量的二甲基锌。来自该反应的对映体富集的炔丙醇用作多功能合成中间体，并且能够有效合成多种复杂的天然产物。
• Facile, Mild, and Highly Enantioselective Alkynylzinc Addition to Aromatic Aldehydes by BINOL/<i>N</i>-Methylimidazole Dual Catalysis
  作者：Fei Yang、Peihua Xi、Li Yang、Jingbo Lan、Rugang Xie、Jingsong You

  DOI：10.1021/jo0707535

  日期：2007.7.1

  acid/base catalytic system, generated from N-methylimidazole (NMI), (R)-1,1‘-bi-2-naphthol [(R)-BINOL], and Ti(OiPr)4, effectively catalyzes the enantioselective alkynylation of aldehydes in the presence of Et2Zn in good yields and excellent enantioselectivities of up to 94% ee at room temperature. The mild reaction conditions make it possible to use functional alkynes in this asymmetric addition.

  双路易斯酸/碱催化系统中，从生成的Ñ甲基咪唑（NMI），（- [R）-1,1'-二-2-萘酚[（[R）-BINOL]，和Ti（O我PR）4，有效地在室温下，在Et 2 Zn存在下，以良好的收率和高达94％ee的优异对映选择性，催化醛的对映选择性炔基化反应。温和的反应条件使得可以在这种不对称加成中使用官能炔。
• Highly Enantioselective Zinc/Amino Alcohol-Catalyzed Alkynylation of Aldehydes
  作者：Jiang-Chun Zhong、Shi-Cong Hou、Qing-Hua Bian、Min-Min Yin、Ri-Song Na、Bing Zheng、Zhi-Yuan Li、Shang-Zhong Liu、Min Wang

  DOI：10.1002/chem.200900070

  日期：2009.3.16

  Meeting the challenge: The zinc/amino alcohol catalyzed enantioselective addition of terminal alkynes to aldehydes is effective with both phenylacetylene and methyl propiolate, leading to chiral secondary propargyl alcohols with very high enantioselectivity (see scheme).

  应对挑战：苯乙炔和丙酸甲酯对锌/氨基醇催化的末端炔烃对醛的对映选择性加成反应均有效，从而导致手性仲炔丙醇具有很高的对映选择性（参见方案）。
• Asymmetric Synthesis of γ-Hydroxy-α,β-acetylenic Esters Catalyzed by Oxazolidine-Titanium Complex
  作者：Jincheng Mao、Jun Guo

  DOI：10.1055/s-0029-1217712

  日期：2009.9

  An efficient catalytic system has been developed for the enantioselective reaction of alkynoates with aromatic aldehydes for the synthesis of optically active γ-hydroxy-α,β-acetylenic esters (with up to 81 % isolated yield and up to 84% enantioselectivity).

  已经开发了一种有效的催化系统，用于炔酸酯与芳香醛的对映选择性反应，用于合成光学活性 γ-羟基-α,β-炔酸酯（分离产率高达 81%，对映选择性高达 84%）。