Methyl 3-(methoxymethoxy)propanoate | 57992-46-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Methyl 3-(methoxymethoxy)propanoate
• CAS: 57992-46-8
• 化学式: C₆H₁₂O₄
• 分子量: 148.159
• InChiKey: FOUHUOTZPQOJJH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  180.6±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.030±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 3-(methoxymethoxy)propanoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium hexamethyldisilazane 、 戴斯-马丁氧化剂 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 7.75h， 生成 di-tert-butyl [2R,2(1R)]-2-[2-(tert-butyldiphenylsilyl)oxy-1-[3-(methoxymethoxy)propionyl]oxyethyl]-3-diazo-2-hydroxybutanedioate
  参考文献：
  名称：

  通过羰基内酯环加成策略合成zaragozic酸A和C。

  摘要：

  描述了对角鲨烯合酶抑制剂泽拉果酸A和C的羰基内酯环加成方法。由D-酒石酸二叔丁酯（47）开始的十一步合成羰基叶立德前体8，该步骤涉及用LiBH4对单MPM（MPM = 4-甲氧基苄基）醚48进行区域选择性还原和非对映选择性加成的重氮乙酸叔丁酯钠制得α-酮酸酯10。在催化量的[Rh2（OAc）4]存在下，α-重氮酯8与3-丁炔-2-酮（40）反应得到所需产物。环加合物59为单个非对映异构体。烯酮59的二羟基化，随后进行顺序转化，可以构建功能齐全的2,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷核5。由5衍生的烯烃79是zaragozic酸A（1）和C（ 2），

  DOI：

  10.1002/chem.200601212
• 作为产物：
  描述：

  二甲醇缩甲醛 、 3-羟基丙酸甲酯 在 phosphorus pentoxide 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 Methyl 3-(methoxymethoxy)propanoate
  参考文献：
  名称：

  通过羰基内酯环加成策略合成zaragozic酸A和C。

  摘要：

  描述了对角鲨烯合酶抑制剂泽拉果酸A和C的羰基内酯环加成方法。由D-酒石酸二叔丁酯（47）开始的十一步合成羰基叶立德前体8，该步骤涉及用LiBH4对单MPM（MPM = 4-甲氧基苄基）醚48进行区域选择性还原和非对映选择性加成的重氮乙酸叔丁酯钠制得α-酮酸酯10。在催化量的[Rh2（OAc）4]存在下，α-重氮酯8与3-丁炔-2-酮（40）反应得到所需产物。环加合物59为单个非对映异构体。烯酮59的二羟基化，随后进行顺序转化，可以构建功能齐全的2,8-二氧杂双环[3.2.1]辛烷核5。由5衍生的烯烃79是zaragozic酸A（1）和C（ 2），

  DOI：

  10.1002/chem.200601212

文献信息

• <i>n</i> → π* Interaction and <i>n</i>)(π Pauli Repulsion Are Antagonistic for Protein Stability
  作者：Charles E. Jakobsche、Amit Choudhary、Scott J. Miller、Ronald T. Raines

  DOI：10.1021/ja100931y

  日期：2010.5.19

  carbonyl groups should be opposed by the Pauli repulsion between the lone pairs (n) of O(i-1) and the bonding orbital (pi) of C(i)=O(i). We explored the conformational effects of this Pauli repulsion by employing common peptidomimetics, wherein the n --> pi* interaction is attenuated while the Pauli repulsion is retained. Our results indicate that this Pauli repulsion prevents the attainment of such

  在许多常见的蛋白质二级结构中，例如 α-、3(10) 和聚脯氨酸 II 螺旋，n --> pi* 相互作用使相邻的主链酰胺羰基彼此靠近。这种让人想起 Burgi-Dunitz 轨迹的相互作用涉及肽键氧 (O(i-1)) 的孤对 (n) 在 C(i) 的反键轨道 (pi*) 上的离域=O(i) 的后续肽键。酰胺羰基的这种近端排列应该通过 O(i-1) 的孤对 (n) 和 C(i)=O(i) 的键合轨道 (pi) 之间的泡利排斥来对抗。我们通过使用常见的肽模拟物探索了这种泡利排斥的构象效应，其中 n --> pi* 相互作用减弱，而泡利排斥被保留。我们的结果表明，在没有 n --> pi* 相互作用的情况下，这种泡利排斥阻止了羰基的这种近端排列。这一发现表明，许多肽模拟物对酰胺键的不良模拟源于它们无法参与 n --> pi* 相互作用，并强调了蛋白质中相邻酰胺羰基之间相互作用的量子力学性质。